Обратимая поликонденсация
Cтраница 2
При выводе этого уравнения мы пренебрегали обратной реакцией гидролиза, которая в практически применяемых условиях на начальных этапах, когда количество воды очень мало, протекает значительно медленнее, чем поликонденсация. Кроме того, следует учесть, что обычно скорость отвода побочного продукта достаточно велика ( выше скорости его образования), и поэтому обратимая поликонденсация будет протекать в неравновесном режиме. [16]
В зависимости от способа проведения: и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. [17]
В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация, как правило, протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия / С и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. [18]
В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация, как правило, протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. [19]
Подобно многим другим реакциям поликонденсации, полиэтерификация - процесс равновесный. Однако на практике для получения высокомолекулярных полимеров с высоким выходом реакцию проводят таким образом, чтобы непрерывно и максимально сдвинуть равновесие в сторону образования полимера. В случае полиэтерифика-ции это легко достигается удалением воды, являющейся низкомолекулярным продуктом реакции [ уравнение (2.14) ], что дает право воспользоваться для расчета кинетики полиэтерификации уравнениями для необратимых реакций. Кратко кинетика обратимой поликонденсации рассматривается в разд. [20]
По прошествии некоторого характерного промежутка времени - t, необходимого для установления равновесия реакции (3.2), система придет в равновесное состояние, характеризуемое определенным ММР при гомополиконденсации или РСР при сополи-конденсации. При равновесии скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции (3.2) и имеет некоторое значение W, зависящее от концентраций исходных мономеров и температуры. Если отводить побочный продукт z из зоны реакции со скоростью WOT, малой по сравнению с W, система в каждый момент времени будет находиться в равновесии, а параметры равновесного распределения определяются мгновенным значением концентрации z в зоне реакции. Такой процесс обратимой поликонденсации, при котором VFOT C W, будет, очевидно, равновесным. Ясно, что обратимая поликонденсация при некоторых условиях может и не быть равновесной. [21]
В зависимости от способа проведения: и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. [22]
В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация, как правило, протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия / С и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. [23]
По прошествии некоторого характерного промежутка времени - t, необходимого для установления равновесия реакции (3.2), система придет в равновесное состояние, характеризуемое определенным ММР при гомополиконденсации или РСР при сополи-конденсации. При равновесии скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции (3.2) и имеет некоторое значение W, зависящее от концентраций исходных мономеров и температуры. Если отводить побочный продукт z из зоны реакции со скоростью WOT, малой по сравнению с W, система в каждый момент времени будет находиться в равновесии, а параметры равновесного распределения определяются мгновенным значением концентрации z в зоне реакции. Такой процесс обратимой поликонденсации, при котором VFOT C W, будет, очевидно, равновесным. Ясно, что обратимая поликонденсация при некоторых условиях может и не быть равновесной. [24]
 |
Распределение по молекулярным массам при трехмерной поликонденсации. [25] |
В промышленных условиях процесс проводят обычно в области температур 200 - 400 С. Такие высокие температуры накладывают определенные ограничения на выбор исходных мономеров, которые должны обладать достаточной термической стабильностью в условиях реакции. Для их подавления процесс ведут обычно в токе инертного газа. Высокие температуры и ток инертного газа способствуют быстрому и полному удалению образующегося побочного низкомолекулярного продукта из зоны реакции. Поэтому этот способ рекомендуют для проведения обратимой поликонденсации. [26]
Страницы: 1 2