Cтраница 2
Сравнительно недавно разработан способ высокоскоростной низкотемпературной поликонденсации на границе раздела водной и неводной фаз. В этом случае высокомолекулярный полимер образуется в виде пленки и может непрерывно выводиться из зоны реакции. Механизм этого процесса установлен только в общих чертах. [16]
В отличие от межфазного процесса низкотемпературная поликонденсация полиамидов в одном растворителе может быть использована как для систем, в которых исходные мономеры и полимер находятся в растворенном состоянии, так и для систем, в которых не все исходные мономеры растворены в начале процесса, а образующийся полимер большей частью выпадает в осадок. [17]
О том, как протекает низкотемпературная поликонденсация хлорангидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина в ацетоне - диполярном растворителе, не растворяющем образующийся полимер, но в котором растворимы исходные, мы останавливались выше. [18]
Существенна роль основания и при низкотемпературной поликонденсации в растворе. Как уже было отмечено выше, в этом случае роль вещества, связывающего выделяющийся хлористый водород, могут играть третичные амины, вторичные амины, слабоосновные органические растворители, неорганические основания и сами исходные диамины. [19]
В процессе межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсации в растворителе, когда в качестве исходных веществ используют хлорангидриды дикарбоновых кислот, существенную роль играют и другие реакции, приводящие к дезактивации реакционноспособных групп исходных компонентов. [20]
Существенное влияние оказывает температура на низкотемпературную поликонденсацию в растворе хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Проведение реакции при более высокой температуре приводит к существенному уменьшению молекулярного веса полиамидов. Это обусловлено, по-видимому, тем, что хлорангидрид изофталевой кислоты при - 20 С уже растворим в диметилацетамиде, и реакция между хлорангидридом и дианом протекает не на границе раздела фаз: твердый хлорангидрид - раствор диамина; возможно также при более высоких температурах усложняется отвод тепла из сферы реакции. Проведение же реакции при более низких температурах также не способствует увеличению молекулярного веса полимеров, по-видимому, вследствие нерастворимости в этих условиях не только исходного хлорангидрида, но и образующегося полиамида. [21]
Помимо обычного, наиболее употребительного метода низкотемпературной поликонденсации, характеризующегося применением в качестве исходных соединений тетрааминов и ди-ангидридов, разработаны также некоторые разновидности метода. [22]
Если палочкообразные ароматические полиамиды получают методом низкотемпературной поликонденсации с использованием хлор ангидридов кислот и диаминов, то в случае применения смешанных растворителей полиамиды характеризуются высоким молекулярным весом. [23]
Если палочкообразные ароматические полиамиды получают методом низкотемпературной поликонденсации с использованием хлорангидридов кислот и диаминов, то в случае применения смешанных растворителей полиамиды характеризуются высоким молекулярным весом. [24]
Рост молекулярного веса полиамида, синтезируемого низкотемпературной поликонденсацией, осуществляется, по-видимому, как за счет взаимодействия функциональных групп мономеров с функциональными группами олигомеров и полимерных молекул, так и за счет реакции друг с другом активных концевых групп полимерных цепей. [25]
Плохо растворимые ароматические полиамиды при синтезе их низкотемпературной поликонденсацией в амидном растворителе выпадают из раствора з виде твердого геля, разбавлением которого получить прядильный раствор обычно не удается. В этих случаях полиамиды высаживают водой, тщательно промывают, высушивают и затем растворяют в подходящем растворителе, чаще всего в концентрированной серной кислоте. [26]
Четвертым вариантом проведения реакции дихлорангидридов с ди-фенолами является низкотемпературная поликонденсация в присутствии добавок, связывающих хлористый водород. [27]
В зависимости от температурного режима проведения процесса различают высокотемпературную и низкотемпературную поликонденсацию в растворе. [28]
Другая картина может быть при синтезе смешанных полиарилатов методами низкотемпературной поликонденсации, когда температурные условия проведения процесса делают уже невозможными обменные превращения образующегося полимера, а исходные вещества заметно отличаются друг от друга по своей реакционной способности. [29]
При подборе условий получения ароматических полимеров мето - - дами низкотемпературной поликонденсации важными вопросами являются выбор растворителя и учет реакционной способности мономеров. [30]