Cтраница 2
В результате исследований разработана методика получения метафосфорнокислого натрия особой чистоты, заключающаяся в высокотемпературной поликонденсации фосфорнокислого натрия однозамещенного особой чистоты, полученного по описанному ниже способу. [16]
Особенностью межфазной поликонденсации является ее неравновесный характер и отсутствие обменных реакций, свойственных для высокотемпературной поликонденсации. [17]
Линейные полифосфорньте кислоты обычно получают поликонденсацией при нагревании ортофосфорной кислоты, а полифосфаты металлов - высокотемпературной поликонденсацией мстафосфатов. [18]
Применяя разные методы поликонденсации ( высокотемпературную и низкотемпературную в растворе, межфазную) или изменяя условия высокотемпературной поликонденсации ( температуру реакции, скорость нагрева и охлаждения реакционной массы, концентрацию исходных веществ в растворителях), удается получить этот полиарилат, судя по данным рентгеноструктурного анализа, как в кристаллической, так и в аморфной форме, а также в виде смеси обеих форм. Наибольшая степень кристалличности полиарилата фенолантрона и терефталевой кислоты получается при проведении поликонденсации при 220 С в среде совола, 1 2 4-трихлорбензола, нитробензола и а-хлорнафталина. [19]
Изучение зависимости между вязкостью раствора в различных растворителях и молекулярным весом образцов полиарилата Д-1, полученных межфазной и высокотемпературной поликонденсацией, показало, что она выражена значительно сильнее для образца, синтезированного межфазной поликонденсацией. [21]
Интересно отметить, что на полидисперсность полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, в противоположность полиарилатам, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворителе, не оказывает влияние величина боковых заместителей у центральных атомов бмс-фенолов. [22]
В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана ( ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [23]
![]() |
Температурная зави-вискоз. [24] |
Объяснить это различие можно только влиянием типа надмолекулярной структуры, которая у продуктов межфазной поликонденсации имеет отчетливо выраженный глобулярный характер, а у продуктов высокотемпературной поликонденсации в хорошем растворителе - преимущественно фибриллярный. [25]
Возвращаясь к влиянию боковых заместителей, необходимо отметить, что параметры а с увеличением объема заместителя принимают аномально низкие значения и становятся меньше 0 5 для продуктов высокотемпературной поликонденсации. [26]
![]() |
Интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полпари л атов, полученных высокотемпературной ( 1 и меж фазной ( 2 поликонденсацией. [27] |
Из сравнения кривых 1 и 2 видно, что, несмотря на более резко выраженный максимум кривой 2, вид кривой 1 свидетельствует о большей молекулярной однородности полиарилата, полученного высокотемпературной поликонденсацией. Коэффициент полидисперсности - отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому молекулярному весу полимера, является мерилом полидисперсности данного полимера. Чем больше он отличается от единицы, тем более широкое молекулярно-весовое распределение свойственно полимеру. [28]
Полученные результаты позволяют считать, что в реальных условиях поля-конденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, несмотря на необратимость основного процесса, приводящего к росту полимерной цепи [23], обменные деструктивные реакции имеют место, и их необходимо учитывать при рассмотрении общих закономерностей образования полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией. [29]
Реакция протекает с высокой скоростью при атмосферном давлении и комнатной температуре, носит неравновесный характер. Обменные реакции, свойственные высокотемпературной поликонденсации, отсутствуют. От равновесного процесса ее отличает независимость молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ. [30]