Гетерофункциональная поликонденсация
Cтраница 2
Большое внимание со стороны исследователей уделялось реакции гетерофункциональной поликонденсации, при которой образуются преимущественно линейные полиорганосилоксаны. Андрианов, Соколов и Хрусталева [77] получили полиорганосилоксаны взаимодействием диметилдиацетоксисилана и метил-фенилдиацетоксисилана с фенилтрихлорсиланом и фенилтри-этоксисиланом в присутствии хлорного железа. Побочными продуктами при поликонденсации являются хлористый ацетил и этил цетат. Аналогично из фенилтриэтоксисилана и диметилдихлорсилана или фенилметилдихлорсилана Андриановым, Га-ниной и Соколовым [78] были получены полиорганосилоксаны с отщеплением хлористого этила. [16]
Производство полититан-пентенилсилоксана состоит из двух основных стадий: гидролиза пентенилтрихлорсилана и гетерофункциональной поликонденсации полипе нтенилгпдроксисило к сана и тетрабутоксититана. [17]
 |
Схема производства полититан-пентенилсилоксана. [18] |
Производство полититан-пентенилсилоксана состоит из двух основных стадий: гидролиза пентенилтрихлор-силана и гетерофункциональной поликонденсации поли-пентенилгидроксисило к с а н а и тетрабутоксититана. [19]
Производство полититанпентенилсилоксана ( рис. 76) состоит из двух основных стадий: гидролитической поликонденсации пентенилтрихлорсилана; гетерофункциональной поликонденсации образовавшегося полипентенилгидроксисилоксана и тетра-бутоксититана. [20]
После введения всего тетрабутоксититана создают в кубе 9 остаточное давление 860 - 890 гПа и при постоянном перемешивании ведут гетерофункциональную поликонденсацию, постепенно повышая температуру до 140 - 150 С. Процесс контролируют по относительной вязкости 10 % - ного раствора полимера в толуоле. [21]
Как уже указывалось выше, метод гетерофункциональной поликонденсации открывает широкие возможности для получения полимеров с неорганическими главными цепями молекул. Однако при гетерофункциональной поликонденсации следует учитывать возможность побочных реакций, которые специфичны именно для полимеров этого типа. [22]
Однако эксперимент показывает, что в образующемся полимере в зависимости от природы органических радикалов, связанных с кремнием, содержится несколько большее количество ацетатных групп, чем это требуется по уравнению. Вместе с тем в побочных низкомолекулярных продуктах реакции можно обнаружить не только соответствующий сложный эфир, но также и диорганодибутоксисилан. Эти данные позволяют предположить, что наряду с гетерофункциональной поликонденсацией происходит обмен ацетоксигрупп у кремния на бутоксигруппы с образованием диоргаподибутоксисилана и ацетатных производных алюминия. [23]
Большое внимание со стороны исследователей уделялось реакции гетерофункциональной поликонденсации, при которой образуются преимущественно линейные полиорганосилоксаны. Андрианов, Соколов и Хрусталева [77] получили полиорганосилоксаны взаимодействием диметилдиацетоксисилана и метил-фенилдиацетоксисилана с фенилтрихлорсиланом и фенилтри-этоксисиланом в присутствии хлорного железа. Побочными продуктами при поликонденсации являются хлористый ацетил и этил цетат. Аналогично из фенилтриэтоксисилана и диметилдихлорсилана или фенилметилдихлорсилана Андриановым, Га-ниной и Соколовым [78] были получены полиорганосилоксаны с отщеплением хлористого этила. Андрианов и Мантрова [79] показали, что активность катализатора в реакции гетерофункциональной поликонденсации определяется присутствием кристаллизационной воды. Так, РеСЬ - бШО, СиЗСы-ЗШО и NiCh-GHaO являются катализаторами реакции между диметилдихлорсиланом и диметилдиэтокси-силаном, тогда как безводный хлористый алюминий реакцию не катализирует. Соколов и Андрианов [80] использовали эту реакцию как метод получения различных полиорганосилоксанов. [24]
Страницы: 1 2