Cтраница 2
К числу продуктов линейной поликонденсации относится ряд термопластичных смол, некоторые из них способны к отверждению путем соединения с добавляемыми отвердителями. [16]
Таким образом, процесс линейной поликонденсации состоит из двух стадий: сначала получается линейный полимер с реакционно-способными подвесками, или группами, которые затем, реагируя с элементами основной цепи, образуют цикл. Характер рассматриваемого процесса зависит от соотношения скоростей этих двух стадий и свойств полимера. Если скорость второй стадии ( образование циклов) также высока, то можно считать, что процесс носит сетчатый характер. [17]
Используя, как при линейной поликонденсации, вероятностный ( или кинетический) метод, можно вывести уравнения для расчета величины а, связывающие ее со степенью завершенности реакций и составом смеси мономеров. [18]
Для нахождения кинетических параметров линейной поликонденсации в ходе реакции последовательно отбирают ряд проб реакционной смеси. Титрованием определяют содержание в них непрореагировавших карбоксильных групп. Рассчитывают степень превращения и константу скорости реакции. Из температурной зависимости константы скорости оценивают энергию активации поли-этерификации. [19]
![]() |
Межфазная поликонденсация с образованием полиамидной пленки на границе раздела фаз рас-гворов мономеров. [20] |
Выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции линейной поликонденсации, не способный к реакции с образовавшимися функциональными группами в макромолекулах полимера, является также причиной неравновесности реакции синтеза полимера, даже если система не теряет своей растворимости и плавкости. [21]
Вторая группа примеров реакций линейной поликонденсации включает реакции веществ, реагирующих с константой равновесия в 1000 раз большей, чем для первой группы. Вследствие этого реакция может протекать в водных растворах, и величина молекулярного веса мало зависит от условий равновесия. [22]
Несмотря на указанные недостатки, линейная поликонденсация в твердой фазе может найти применение для синтеза некоторых полимеров со специальными свойствами ( например, для синтеза неплавких или высокоплавких, а также нерастворимых полимеров) и для синтеза полимеров из некоторых термически нестойких мономеров. [23]
Соотношение между реакциями циклизации и линейной поликонденсации определяется в основном, строением молекулы мономера и ее геометрией. [24]
Так как наибольшее практическое значение имеет линейная поликонденсация, приводящая к образованию линейных полимеров, то особенности химического взаимодействия полифунк-щиональных соединений будут рассмотрены, в основном, на примере бифункциональных соединений. [25]
Ход реакции на этих стадиях аналогичен линейной поликонденсации. Глубокие стадии трехмерной поликонденсации характеризуются дальнейшим ростом разветвленных макромолекул, образованием сетчатых макромолекул с бесконечно большим молекулярным весом и, в результате этого, быстрым нарастанием вязкости, переходом полимера в неплавкое и нерастворимое состояние. [26]
Систематическое исследование этого и других случаев линейной поликонденсации было впоследствии проведено автором совместно с Голубевым [32, 36], Колесниковым [37], Лебедевым [21] и другими. [27]
Другой причиной, ограничивающей молекулярную массу при линейной поликонденсации, является равновесный характер реакции и выделение низко-молекулярного вещества ( например, воды), способного реагировать с уже образовавшимися макромолекулами, вызывая их деструкцию. [28]
В этом разделе излагаются методы расчета процессов линейной поликонденсации произвольного числа бифункциональных мономеров. [29]
Особенно важную роль играет соотношение исходных веществ в линейной поликонденсации, что впервые было отмечено Рафиковым, Коршаком и Пинки-ной [35] при изучении поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой. [30]