Cтраница 2
В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах ( до 250 - 280) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. [16]
Отсюда очевиден статистический характер реакций роста при поликонденсации, отмеченный Флори22, который считает это основным отличием поликонде сационных процессов от процессов полимеризации. Однако известны процессы поликонденсации, в которых образование полимера происходит преимущественно путем последовательного присоединения мономеров к полимерной цепи. Примером такого процесса может служить гетерофазная поликонденсация. Благодаря наличию границы раздела двух фаз создаются условия для направленной подачи мономеров в зону реакции, вследствие чего доля реакции п-мер m - мер уменьшается, а доля реакции п-мер мономер сильно возрастает. [17]
При выравнивании может происходить снижение среднего ви-скозиметрпческого молекулярного веса, но, в ряде случаев, можно наблюдать его возрастание. Могут протекать два процесса: выравнивание н дополнительная конденсация. В случае преобладания последней происходит возрастание среднечислового мол. Полимер, полученный при гетерофазной поликонденсации, содержит концевые хлорангидридные группы. В процессе плавления, в особенности сопровождающегося повышением молекулярного веса, содержание хлора в полимере уменьшается. Справедливо предположить наличие поликонденсацни, включающей взаимодействие концевых хлорангидридных и гидроксильных групп. [18]
Способ гетерофазной поликонденсации, по-видимому, в ближайшее время будет интенсивно разрабатываться и ему принадлежит в промышленности большое будущее. Этот метод отличается простотой технологического оформления, поскольку процесс по существу проводится в аппарате с мешалкой. Для осуществления более совершенного эмульгирования допустимо применение добавок поверхностно-активных веществ. По-видимому, в дальнейшем процесс гетерофазной поликонденсации сможет проводиться непрерывным способом и можно будет непосредственно использовать продукты реакции без их дальнейшей обработки для получения пленок, лаков и волокон. [19]