Cтраница 1
![]() |
Изменение удельной вязкости, общей вязкости и бромного числа лака этиноль при его хранении. / - удельная вязкость. 2-общая вязкость. 3-бромное число. [1] |
Полимеры ацетилена, как уже указывалось, активно погло-щают кислород, образуя кислородные и перекисные соединения. [2]
Полимеры ацетилена и их производные. [3]
![]() |
Изменение удельной вязкости, общей вязкости и бромного числа лака этиноль при его хранении. / - удельная вязкость. 2-общая вязкость. 3-бромное число. [4] |
Полимеры ацетилена, как уже указывалось, активно погло-щают кислород, образуя кислородные и перекисные соединения. [5]
Все полимеры ацетилена, являясь сильно ненасыщенными веществами, способны к реакциям распада, полимеризации и окисления. [6]
Из полимеров ацетилена наибольшее промышленное значение имеют производные бутадиенового типа на основе винилацетилена. [7]
Купрен является полимером ацетилена; он получается, если полимеризацию последнего проводить при 200 - 250 С в присутствии меди или ее соединений. При полимеризации, проводимой в течение небольшого промежутка времени, образуется объемистая хлопьеобразная твердая масса, которую используют в качестве абсорбента для обесцвечивания жидкостей и для теплоизоляции. При более длительной полимеризации получается плотное вещество, которое применяют вместо древесного угля при производстве пороха. В Германии производили купрен в значительных количествах. [8]
Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах - по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах ( 135 - 175 С) - циклическую систему полипиридина. [9]
Как уже отмечалось ранее, алифатические полимеры ацетилена легко окисляются кислородом воздуха, давая взрывчатые перекиюные соединения. Для обеспечения безопасности винил-ацетиленовые углеводороды следует применять в виде растворов в ароматических ли хлорорганичеоких растворителях, содержащих около 1 % антиоксиданта. [10]
Ньюлэнда существует индукционный период, после которого начинают образовываться полимеры ацетилена. Если затем, продолжая подачу ацетилена, прибавлять к катализатору синильную кислоту, она сначала полностью абсорбируется контактным раствором. С увеличением количества абсорбированной кислоты возрастает содержание акрилонитрила в продуктах реакции, а количество полимеров ацетилена снижается. Если заранее прибавить определенное количество жидкой синильной кислоты к катализаторному раствору, образование акрилонитрила также начинается лишь после некоторого индукционного периода. Скорость образования акрилонитрила постепенно снижается соответственно уменьшению концентрации HCN в растворе, а скорость образования полимеров ацетилена увеличивается. Однако суммарная скорость превращения ацетилена не изменяется в течение всей реакции. [11]
Замещенные ацетилены способны и к сонолпмеркзацшг, что было проверено на смеси полимеров ацетилена, получаемых по реакции Ныолепда; продукты оказались имеющими техническое значение. [12]
В присутствии алкилов металлов А1 ( изо - Ви) 3, LiBu или ZnEt2 в сочетании с TiCU были получены полимеры ацетилена, пропина и бутина-1. Исследование температурной зависимости выхода полимера показало, что в сравнительно небольшом интервале температур ( 21 - 62 С) повышение температуры полимеризации сопровождается возрастанием степени конверсии мономера. Однако одновременно увеличивается количество образующегося низкомолекулярного полимера. Суммарная энергия активации реакции полимеризации ацетилена составляет 7 ккал / моль. Изучение ИК-спектров полиацетилена позволило сделать заключение, что полимер обладает преимущественно транс-конфигурацией макромо-лекулярной цепи. [13]
Карозерс родился в 1896 г. и умер в возрасте 41 года в 1937 г. Работы в области поликонденсации ( наряду с исследованиями полимеров ацетилена и его производных) были начаты им в 1928 г. Трагическая смерть прервала девятилетнюю работу в этом направлении. [14]
В опытах при раздельном пропускании ацетилена, этилена и этана через зону тлеющего разряда было установлено 6, что ацетилен распадается с образованием водорода, гомологов и полимеров ацетилена и сажи, а этилен и этан в этих условиях разлагаются главным образом на ацетилен и водород. При U / v 8 5 вт-ч / л распадается половина исходного ацетилена, а при 20 вт-ч / л происходит почти полное его разложение, но только 9 % ацетилена превращается в газообразные моно - и диацетиленовые производные, а основными продуктами являются полимеры коричневого цвета. Разбавление водородом тормозит разложение ацетилена - уменьшается скорость реакции, которая в зависимости от условий может быть первого или второго порядка. [15]