Полимер - ацетилен
Cтраница 3
Освобождение фракции С4 от ацетиленовых углеводородов ведут следующим образом. Благодаря тому, что раствор после десорбции находится в горячем состоянии ( около 90) и пребывает в емкостях значительное время, ацетиленовые соединения полимеризуются и образующиеся полимеры выпадают в виде осадка. Далее раствор медных солей подвергается фильтрации для отделения полимеров ацетилена. Фильтрация служит и для того, чтобы удалить и другие смолистые вещества или осадки, которые могут накапливаться в растворе медных солей. [31]
Ньюлэнда существует индукционный период, после которого начинают образовываться полимеры ацетилена. Если затем, продолжая подачу ацетилена, прибавлять к катализатору синильную кислоту, она сначала полностью абсорбируется контактным раствором. С увеличением количества абсорбированной кислоты возрастает содержание акрилонитрила в продуктах реакции, а количество полимеров ацетилена снижается. Если заранее прибавить определенное количество жидкой синильной кислоты к катализаторному раствору, образование акрилонитрила также начинается лишь после некоторого индукционного периода. Скорость образования акрилонитрила постепенно снижается соответственно уменьшению концентрации HCN в растворе, а скорость образования полимеров ацетилена увеличивается. Однако суммарная скорость превращения ацетилена не изменяется в течение всей реакции. [32]
 |
ТГА полиметина ( 1. [33] |
Интересно сравнить термостабильность ПСС и полимеров, содержащих насыщенные и сопряженные тройные связи. В работе 36 приведены результаты ТГА полимера ацетилена [ - С С - ] и полиена [ - СН-СН - ] в токе азота. Правда, характер кривых различен. Для полиена наблюдается торможение процесса деструкции при температурах выше 500 С, тогда как для полимера ацетилена оно отсутствует. [34]
Интересно сравнить термостабильность ПСС и полимеров, содержащих насыщенные и сопряженные тройные связи. В работе 36 приведены результаты ТГА полимера ацетилена [ - СС - ] и по-лиена [ - СН СН - ] в токе азота. Правда, характер кривых различен. Для полиена наблюдается торможение процесса деструкции при температурах выше 500 С, тогда как для полимера ацетилена оно отсутствует. [35]
Повторным фракционированием получают практически химически чистый этилен, однако, как правило, нет необходимости применять в производстве еще более чистый продукт, поскольку речь идет об инертных, безвредных для всех реакций загрязнениях. На частицы силикагеля нанесены незначительные количества палладия. Для активности катализатора достаточно, чтобы 4 - 8 частей палладия приходилось на 1 млн. частей силикагеля. В производстве обычно применяют катализатор, содержащий 0 01 % палладия. Падение активности катализатора вызывается отложениями полимеров ацетилена. [36]
Повторным фракционированием получают практически химически чистый этилен, однако, как правило, пет необходимости применять в производстве еще более чистый продукт, поскольку речь идет об инертных, безвредных для всех реакций загрязнениях. На частицы силикагеля нанесены незначительные количества палладия. Для активности катализатора достаточно, чтобы 4 - 8 частей палладия приходилось на 1 млн. частей силикагеля. В производстве обычно применяют катализатор, содержащий 0 01 % палладия. Падение активности катализатора вызывается отложениями полимеров ацетилена. [37]
Для целей дальнейшей химической переработки, например, для получения ацетальдегида, ацетилен достаточно чист. Однако для каталитического восстановления в этилен ацетилен должен быть освобожден от опаснейших контактных ядов - сероводорода и фосфористого водорода. Для разложения и удаления обоих газов ацетилен промывают разбавленным раствором хлора. Затем, чтобы удалить свободный хлор и несколько подсушить ацетилен, его промывают концентрированным раствором щелочи. В заключение, чтобы очистить газ от небольшого количества полимеров ацетилена, которые могли бы повредить катализатору, газ пропускают через активированный уголь. [38]
Ньюлэнда существует индукционный период, после которого начинают образовываться полимеры ацетилена. Если затем, продолжая подачу ацетилена, прибавлять к катализатору синильную кислоту, она сначала полностью абсорбируется контактным раствором. С увеличением количества абсорбированной кислоты возрастает содержание акрилонитрила в продуктах реакции, а количество полимеров ацетилена снижается. Если заранее прибавить определенное количество жидкой синильной кислоты к катализаторному раствору, образование акрилонитрила также начинается лишь после некоторого индукционного периода. Скорость образования акрилонитрила постепенно снижается соответственно уменьшению концентрации HCN в растворе, а скорость образования полимеров ацетилена увеличивается. Однако суммарная скорость превращения ацетилена не изменяется в течение всей реакции. [39]
Тример и тетрамер ацетилена являются отходами в производстве хлоропрена. Они легко полимеризуются с образованием смол, раствор которых в ксилольной: фракции, известный под названием лак-этиноль, применяется для получения антикоррозионных покрытий. Смоляная часть лака составляет до-50 % от его массы и, в свою очередь, состоит примерно из 80 % полимеров ди-винилацетилена и 20 % полимеров тетрамера ацетилена. Тример и тетрамер ацетилена могут оставаться в лак-этиноле в незаполимеризованном виде в количестве до 10 % от его массы. Тример и тетрамер - соединения весьма нестабильные способные к самоокислению с образованием нестойких перекисных соединений. Образующиеся при этом перекисные соединения и обусловливают нестабильность лак-этиноля; для повышения стабильности к нему добавляют стабилизаторы: ингибиторы окисления и полимеризации. Стабилизаторы связывают поглощаемый жидкостью кислород и предохраняют полимеры ацетилена от окисления, однако и в присутствии стабилизаторов лак-этиноль не является стабильным материалом. [40]
Тример и тетрамер ацетилена являются отходами в производстве хлоропрена. Они легко полимеризуются с образованием смол, раствор которых в ксилольной фракции, известный под названием лак-этиноль, применяется для получения антикоррозионных покрытий. Смоляная часть лака составляет до 50 % от его веса и, в свою очередь, состоит примерно из 80 % полимеров дивинилацетилена и 20 % полимеров тетрамера ацетилена. Тример и тетрамер ацетилена могут оставаться в лак-этиноле в незаполимеризованном виде в количестве до 10 % от его веса. Тример и тетрамер - соединения весьма нестабильные, способные к самоокислению с образованием нестойких перекисных соединений. Наличие три-мера и тетрамера ацетилена, а также некоторого количества ненасыщенных связей у высших полимеров ацетилена придает этим соединениям как способность к дальнейшей полимеризации, так и легкую самоокисляемость. Образующиеся при этом перекисные соединения и обусловливают нестабильность лак-этииоля; для повышения стабильности к нему добавляют стабилизаторы: антиокислители и антиполимеризаторы. Стабилизаторы связывают поглощаемый жидкостью кислород и предохраняют полимеры ацетилена от окисления, однако и в присутствии стабилизаторов лак-этиноль не является стабильным материалом. [41]
Страницы: 1 2 3