Cтраница 1
Полимеры окиси пропилена и эпихлоргидрииа являются вязкими маслами, а полимеры окиси циклогексена - прозрачной липкой смолой. [1]
Полимеры окиси пропилена и эпихлоргидрина являются вязкими маслами, а полимеры окиси циклогексена - прозрачной липкой смолой. [2]
Молекулы мономера и полимера окиси пропилена содержат истинные асимметрические центры и поэтому строение цепи зависит от направления присоединения мономерных звеньев ( см. разд. Следовательно, только с точки зрения относительной конфигурации имеется четыре типа триадных последовательностей ( см. стр. [3]
Применение для производства полиуретанов полимеров окиси пропилена уретанового сорта дало возможность получать пенопласта с различными свойствами ( что не было возможно при использовании сложных полиэфиров) и притом по гораздо более низкой цене. В промышленном масштабе полиоксипропиленгли-коли уретанового сорта начали получать фирмы Dow, Union Carbide и Wyandotte Chemicals Corporation, ив настоящее время выпускающие обширный ассортимент простых полиэфирди -, три - и пол иолов. [4]
Применение для производства полиуретанов полимеров окиси пропилена уретанового сорта дало возможность получать пенопласты с различными свойствами ( что не было возможно при использовании сложных полиэфиров) и притом по гораздо более низкой цене. В промышленном масштабе полиоксипропиленгли-коли уретанового сорта начали получать фирмы Dow, Union Carbide и Wyandotte Chemicals Corporation, и в настоящее время выпускающие обширный ассортимент простых полиэфирди -, три - и пол иолов. [5]
Недавно получены каучуки на основе полимеров окиси пропилена и ненасыщенных эпоксисоединений. Они допускают обычную вулканизацию каучука серой. Хотя полимеризация окиси пропилена известна давно, но только в последнее время удалось получить высокомолекулярные полимеры окиси пропилена, отвечающие по своим свойствам эластомерам. [6]
Удаление 7п ( СгН5) 2 [74] из гидролизованного Zn ( C2H5) 2 приводит к увеличению молекулярного веса полимера окиси пропилена. Однако следы Zn ( C2H5) 2 остаются связанными с каталитической системой, содержащей связь Zn - О. [7]
Согласно сообщению Прайса и его сотрудников, при полимеризации окиси пропилена на порошкообразном едком кали или на комплексном катализаторе, полученном из хлорного железа и окиси пропилена, образуется стереоспецифический полимер окиси пропилена. В присутствии примерно 10 вес. [8]
Другим примером того, что теперь называется стереоспеци-фическим катализом, является получение кристаллизующегося полистирола при использовании системы алфинных катализаторов. Полимер окиси пропилена также был приготовлен в кристаллизующейся форме [ 285е ] с хлорным железом в качестве катализатора. [9]
При применении в качестве катализатора FeCl3 молекулярный вес полимера в несколько сот раз выше, чем при использовании КОН. Интересно отметить, что образование полимеров окиси пропилена с темп. Образование на катализаторе FeCl3 смеси аморфного и кристаллического полимера не только при полимеризации рацемической смеси окиси пропилена, но и чистой / - окиси пропилена позволяет утверждать, что FeCl3 изменяет положение асимметрического атома углерода, в то время как КОН такого действия не оказывает. [10]
Модель, демонстрирующая упаковку цепей изотактиче-ского полиацетальдегида в кристаллическом состоянии. [11] |
Вместе с тем мономер не является главным продуктом деполимеризации полимеров циклических окисей с числом членов в цикле три и более. Это отличие иллюстрируется сравнением состава продуктов разложения полиацетальдегида и полимера окиси пропилена. [12]
Полимеризацию такого типа описали Камбара и Татано [558] на примерах окиси пропилена, оксациклобутана и 2-метилокса-циклобутана. Отмечено, что полимер окиси пропилена имеет больший молекулярный вес, чем полимеры других олефинов. [13]
Предварительные данные показывают, что активность этих катализаторов особенно чувствительна к геометрии М - О - М - связи, как полагают, из-за необходимости строгой ориентации эпоксида в активированном состоянии. Цинкалюминийоксоалкоксиды высокоактивны при полимеризации большинства эпоксидов, этилен - и пропиленсульфида, несовершенно не полимеризуют оксациклобутан и тетрагидрофуран, в связи с чем не могут быть отнесены, даже частично, к катализаторам катионного типа. Следует отметить, однако, что полимер окиси пропилена, полученный на этих катализаторах, все-таки содержит до 30 % растворимой в ацетоне низкомолекулярной фракции. [14]
Предварительные данные показывают, что активность этих катализаторов особенно чувствительна к геометрии М - О - М - связи, как полагают, из-за необходимости строгой ориентации эпоксида в активированном состоянии. Цинкалюминийоксоалкоксиды высокоактивны при полимеризации большинства эпоксидов, этилен - и пропиленсульфида, но совершенно не полимеризуют оксациклобутан и тетрагидрофуран, в связи с чем не могут быть отнесены, даже частично, к катализаторам катионного типа. Следует отметить, однако, что полимер окиси пропилена, полученный на этих катализаторах, все-таки содержит до 30 % растворимой в ацетоне низкомолекулярной фракции. [15]