Cтраница 3
Реакциями сшивания ( структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между макромолеку - л ими, приводящие к получению полимеров сетчатого строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсзции обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или При действии ионизирующих излучений. [31]
Реакциями сшивания ( структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между мак юмолеку - л ами, приводящие к получению полимеров сетчатого строения, Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или при действии ионизирующих излучений. [32]
Сюда можно отнести хлор-содержащие полимеры винилового ряда, полиакрилонитрил, простые и сложные поливиниловые эфиры, поливиниловый спирт, целлюлозу, некоторые полимеры сетчатого строения и др. В этом случае в зависимости от типа замещающих групп протекают реакции дегидратации, дегидрирования, отщепления кислоты или спирта и образование в макромолекулах участков с сопряженными двойными связями. [33]
Эпоксидные смолы представляют собой олигомеры, содержащие свободные концевые эпокси-группы, которые при взаимодействии с некоторыми веществами ( отвердителями) и между собой образуют полимеры сетчатого строения. Присутствие наполнителей способствует увеличению твердости и теплостойкости, снижению усадки и стоимости пластмассы, при использовании же армирующих наполнителей в виде волокна и тканей можно получать высокопрочные материалы. [34]
![]() |
Модель макромолекулы полиэпоксида линейного строения. [35] |
В связи с высокой реакционной способностью эпоксидных полимеров, обусловленной присутствием эпоксидных групп в концевых звеньях макромолекул и гидроксильных групп в промежуточных звеньях, полиэпок-сиды под влиянием различных отвердителей образуют полимеры сетчатого строения за счет размыкания оксидных колец или замещения водородных атомов гидроксильных групп. [36]
Таким образом, ничтожные количества сшивающих добавок совершенно лишают полимеры способности растворяться в любых растворителях. Полимеры сетчатого строения не становятся растворимыми при нагревании до любых температур. [37]
Полимер сетчатого строения, вследствие этого не имеет определенной температуры плавления. Выше 1050 С испаряется без разложения. В воде, разбавленных кислотах и щелочах практически не растворяется. Растворяется в горячей концентрированной соляной кислоте и концентрированной серной кислоте. [38]
Структура полимеров сетчатого строения может быть обусловлена, кроме химических связей, также силами физической природы. По-видимому, наличие сил физической природы в структуре сетчатых полимеров обусловливает более низкие значения их прочности и модуля упругости, чем у высокоориентированных веществ. [39]
![]() |
Зависимость деформации полимеров от температуры. [40] |
Площадка ( плато) на термомеханической кривой иллюстрирует сравнительно малое изменение деформации при постепенном повышении температуры. Для полимеров сетчатого строения величины равновесной высокоэлестической деформации также значительно больше, чем в области ниже температуры стеклования. [41]
![]() |
Зависимость деформации полимеров от температуры. [42] |
Площадка ( плато) на термомеханической кривой иллюстрирует сравнительно малое изменение деформации при постепенном повышении температуры. Для полимеров сетчатого строения величины равновесной высокоэлестической деформации: также значительно больше, чем в области ниже температуры стеклования. [43]
Процесс пленкообразования из лаков этой группы, называемых в последнее время реакционными, происходит в результате реакций полимеризации и поликонденсации, протекающих непосредственно на подложке. При этом олигомеры превращаются в полимеры сетчатого строения и образуют покрытия, не способные плавиться и растворяться в растворителях. [44]
В приведенных примерах технологические преимущества оказались на стороне полимеризационного механизма; полиформальдегид и поликапролактам в технике получают полимеризацией соответствующих мономеров. Однако существует - большое число технически ценных полимеров линейного и сетчатого строения, которые можно получить только путем поликонденсации ли поля-присоединения. [45]