Cтраница 2
Полимеризации подвергали и свободную метакриловую кислоту и ее соли, но эти полимеры имеют меньшую техническую ценность, чем полимеры эфиров метакриловой кислоты. [16]
В настоящее время наибольшее практическое значение приобрели акрилаты, что в известной мере вызвано следующими обстоятельствами. Цепь полимера эфира акриловой кислоты значительно более гибка, чем цепь полимера эфира метакриловой кислоты, так как не содержит метальных групп, способствующих жесткости цепи вследствие ограниченного вращения. Ввиду высокой гибкости молекулы, малого числа поперечных связей и малых сил межмолекулярного воздействия акриловые эфиры образуют каучукоподобные полимеры. [17]
Имеются, однако, важные отличия полимеров эфиров акриловой от полимеров эфиров метакриловой кислоты. Во-первых, цепь полимера эфира акриловой кислоты по своей природе значительно более гибка, чем цепь полимера эфира метакриловой кислоты, поскольку она не содержит метальных групп, являющихся причиной появления жесткости вследствии ограниченного вращения [53]; во-вторых, полимеры эфиров акриловой кислоты склонны к образованию разветвлений и в случае полимеров, полученных при повышенных температурах, могут даже образовывать небольшое число поперечных связей. Эта склонность к образованию разветвлений, отсутствующая, повидимому, в случае метилметакрилата, тесно связана с наличием в полимере атомов водорода в й-положении к карбоалкоксигруппе. [18]
Для изучения структуры полиметакриловой кислоты 196 441 метилируют ее диазометаном и снимают спектр ЯМР раствора полученного полиметилметакрилата. Аналогично переводят в полиметилметакрилат гидролизом и метилированием препараты полимеров метакрилового ангидрида 368 - 4SO e89, полимера метакрилонитрила 658 - 659, полимера ментолового эфира метакриловой кислоты 887, а также полимеров дигидрата мета-крилата бария 74, так как метод определения стереорегулярно-сти по спектру ЯМР лучше всего разработан для полиметилмет-якрилата. [19]