Cтраница 1
Пластифицированный полимер перед формованием гранулируют. Температура в шахте изменяется в зависимости от характера применяемого пластифицирующего реагента в пределах 130 - 200 С. Свежесформованное волокно, содержащее 10 - 30 % воды, подсушивается и затем подвергается вытягиванию при повышенной температуре, так же как и обычное поливинилспиртовое волокно, полученное из растворов. [1]
Если пластифицированный полимер находится в высокоэластическом состоянии, при котором подвижность элементов макромолекул достаточна высока, а межмолекулярное взаимодействие между элементами соседних цепей заметно ослаблено, то молекулы пластификатора экранируют полярные группы полимера, уменьшая тем самым эффективность межмолекулярного взаимодействия соседних цепей. Это приводит к уменьшению значения Е и С в высокоэластическом состоянии с возрастанием концентрации пластификатора. Если система полярный полимер - полярный пластификатор находится в стеклообразном состоянии, то увеличение концентрации пластификатора может приводить к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия, как за счет уменьшения свободного объема полимера ниже Тс, так и за счет снижения локальной подвижности сольватированпых пластификатором полярных групп. [2]
Морозостойкость пластифицированного полимера существенно зависит от химического строения пластификаторов. В качестве пластификаторов, придающих морозостойкость пластикатам, применяются диэфиры алифатических дикар-боновых кислот: адипиновой, себациновой, 1 10-декандикарбоновой. Поведение пластифицированного материала в контакте с различными средами определяется в основном свойствами пластификатора. При контакте пластикатов, содержащих диэфирные пластификаторы, с бензином происходит экстракция пластификатора, интенсивность которой определяется природой, строением и количеством пластификатора в композиции. Полиэфирные пластификаторы из пластикатов экстрагируются незначительно. Значение экстракции зависит от состава и молекулярного веса полиэфирных пластификаторов. Пластикаты, из которых пластификатор экстрагируется при выдержке в бензине в течение длительного времени, набухают. При этом прочностные показатели снижаются, а относительное удлинение возрастает. Миграция пластификаторов из пластифицированного полимера в контактируемый материал зависит как от вида пластификатора, так и от природы контактируемого материала. [3]
Термодинамически стабильный пластифицированный полимер - это истинный раствор низкомолекулярного вещества в полимере, обладающий типичными вязкоэластическими свойствами. Влияние низкомолекулярного компонента на свойства полимера определяется тем, что малые легкоподвижные молекулы, располагаясь в пространстве между макроцепями, создают благоприятную среду для осуществления сегментальной подвижности полимерных молекул, и система обнаруживает более высокую деформируемость - меньшую жесткость, нежели исходный полимер. [4]
При контакте пластифицированного полимера ( например, поливинил-хлорида или другого технически равноценного полимера) с жидкостями, имеющими значительно более высокую вязкость, чем обычно применяемые растворители, например с минеральным маслом ( т) 2В25 - 35 сиз) или с другими пластификаторами, происходит извлечение пластификатора. Извлечение происходит прежде всего с поверхности испытуемого образца, что приводит к ее обеднению пластификатором, однако это влечет за собой диффузию пластификатора из внутренних слоев к наружным до выравнивания концентрации. С течением времени перепад концентрации пластификатора в образцах становится меньше и потери его снижаются. От природы высоковязкой жидкости и ее сродства к полимеру зависит отклонение от идеального положения, когда минеральное масло не диффундирует в образец и не вызывает его набухания. [5]
![]() |
Зависимость вязкости пластификаторов от температуры. [6] |
По своим свойствам пластифицированный полимер имеет сходство со стальной пружиной, догруженной в вязкое масло и подвергнутой растяжению. При растяжении такой - пружины затрачивается работа ак на движение вязкого масла, так и на сообщение пружине потенциальной энергии. [7]
Комплекс физико-механических свойств пластифицированного полимера в значительной мере определяется количеством пластификатора. [8]
В сополимерах и пластифицированных полимерах часто проявляется эффект расширения переходной области и уменьшение наклона кривой в этой области. Неоднородность сополимеров по составу обусловлена тем, что на начальной стадии сополимериза-ции образуются макромолекулы, обогащенные одним компонентом, а на конечной стадии - другим. При этом образуется сополимер с определенным распределением температур стеклования различных фракций. [9]
Так, в пластифицированных полимерах часто наблюдается постепенное выпотевание пластификатора, свидетельствующее о возникновении несовместимости компонентов вследствие введения в систему заведомого избытка пластификатора или в результате изменения внешних условий ( напр. Аналогичные процессы происходят при переработке и хранении пищевых продуктов. [10]
Так, в пластифицированных полимерах часто наблюдается постепенное выпотевание пластификатора, свидетельствующее о возникновении несовместимости компонентов вследствие введения в систему заведомого избытка пластификатора или в результате изменения внешних условий ( напр. Аналогичные процессы происходят при переработке и хранении пищевых продуктов. [11]
Интервал температур механического формования пластифицированного полимера задается нижним и верхним пределами вязкости. Пластификатор можно считать пригодным, если при температуре t не наблюдается термический распад системы. [12]
Таким образом, для пластифицированного полимера, для которого Tg понизилось, например, на 50, Тя понизится также приблизительно на эту же величину и температурная зависимость его времен релаксации, вычисленная с помощью уравнения (11.36), будет выражена менее резко, чем для чистого полимера, если обе системы сравниваются при одной и той же температуре выше температуры стеклования каждой из них. Конечно, это утверждение относится только к степени смещения времен релаксации с температурой, а не к их абсолютным значениям, которые рассматриваются ниже. [13]
Продолжительность действия пластификаторов в пластифицированных полимерах, находящихся в контакте с различными жидкостями, зависит прежде всего от растворимости пластификатора в этих жидкостях, а также от стойкости полимера в них. Особое практическое значение имеет водостойкость пластифицированных полимеров. [14]
![]() |
Зависимость температурного положения максимумов, полученных при разложении кривых потерь, от состава системы ПВХ-ДБФ. [15] |