Cтраница 1
Нестабилизированный полимер деполимеризируется очень быстро, немного более стабильным является полидиметилси-локсан, в котором активные центры были нейтрализованы С02, сравнительно малую потерю в весе дал полимер, стабилизированной бензойной кислотой. Измерение потерь в весе не достаточно для однозначного определения стабильности полидиметилсилоксана. Некоторые кривые на рис. 3 кончаются штриховой линией. Штриховой линией обозначены отрезки, в которых молекулярный вес полимера значительно увеличивался вплоть до гелеобразования полимера. В предельном случае наступало полное окисление углеводородных заместителей у кремния; при этом был получен полимер стеклообразной структуры. [1]
Непластифицированный и нестабилизированный полимер считают нетоксичным. Среди пластификаторов, к-рые легко мигрируют из поливинилхлорида, нередко увлекая за собой остаточный мономер и стабилизаторы, наиболее токсичны три-о-крезилфосфат и дибутилфталат, наименее - себацинаты и цитраты, перспективные для применения в - медицинских марках поливинилхлорида. Показана возможность использования поливинилхлорида, стабилизированного ди - и триоктилпроизводными олова, в изделиях службы крови при условии их кратковременного контакта с кровью и при строгой регламентации количества стабилизаторов. Полимеры, стабилизированные соединениями свинца, не разрешены для использования в изделиях пищевого и медицинского назначения, а также в материалах для водоснабжения. При экспериментальном изучении вытяжек из поли-винилхлоридных материалов, предназначенных для изготовления одежды и обуви, выявлены их раздражающее действие на кожу, а также признаки общетоксич. [2]
Рассмотренные работы относятся к разложению нестабилизированного полимера. Исследования, связанные со стабилизацией, поскольку они касаются специальной, весьма обширной проблемы переработки, упоминаются здесь только тогда, когда это необходимо для суждения по какому-либо принципиальному вопросу. Здесь, не рассматриваются также факторы, определяющие стойкость изделий из поливинилхлорида к старению в естественных или в специфических условиях. [3]
Выше 100 С происходит внутримолекулярное дегидрохлорирование нестабилизированного полимера с образованием двойных связей или межмолекулярное дегидрохлорирование с образованием поперечных связей. [4]
Как видно из рис. 5.2, ткр приблизительно равен периоду индукции окисления нестабилизированного полимера. [6]
Время наступления хрупкости полимера с указанными добавками увеличивается в четыре раза по сравнению с нестабилизированным полимером. Все они хорошо совмещаются с полимером, придают ему приятную голубовато-зеленую и светло-желтую окраску, которая не меняется в процессе старения. [7]
В работах [84 - 86, 89] оценка активности стабилизаторов дана по величине отношения скоростей дегидрохлорирования стабилизированного и нестабилизированного поливинилхлорида в процентах или в долях единицы; за 100 % ( единицу) принтая скорость дегидрохлорирования нестабилизированного полимера. [8]
Большое значение имеет вопрос приготовления стандартных образцов, особенно для прямых методов анализа полимеров, которые основаны на использовании спектральных характеристик стабилизаторов [ 39, с. УФ - или ИК-областп спектра относительно нестабилизированного полимера. По градуировоч-ному графику, построенному по стандартным образцам с известным количеством введенного стабилизатора, определяют его содержание в анализируемом образце. [9]
Благодаря комплексу ценных свойств пентапласт в настоящее время приобретает в народном хозяйстве все большее значение. Однако его практическое использование возможно лишь при решении проблемы стабилизации, так как в нестабилизированном полимере под действием повышенных температур, кислорода воздуха и света происходят глубокие изменения, ухудшающие его исходные физико-химические свойства. Изучение механизма деструкции пентапласта в различных средах показало, что основной причиной его низкой стабильности являются окислительные процессы. [10]
При исследовании в динамическом режиме нагрева удается определить максимальную температуру эксплуатации данного полимера и установить, как повышается эта температура в случае применения того или иного стабилизатора. Когда изучение потери массы проводят в изотермических условиях, легко сравнить продолжительность эксплуатации стабилизированного и нестабилизированного полимера. [11]
Возможно также смешение в экструдере маточной смеси, содержащей большое количество стабилизатора, с чистым нестабилизированным полимером. Большое практическое значение, особенно для получения образцов, предназначенных для испытания на стабильность, имеет введение стабилизатора на вальцах. [12]
Кинетика выделения НС1. [13] |
Вещества, известные на практике как стабилизаторы окраски полимера, могут противоположным образом влиять на дегидрохлорирование. В то время как стеарат свинца отчетливо проявляет стабилизирующий эффект, белила сначала тормозят, а затем резко ускоряют выделение свободного НС1 по сравнению с нестабилизированным полимером. Аналогично стеарату свинца действуют кадмиевое, бариевое и барий-кадмиевое мыла. [14]
Пробирки неплотно закрывают корковыми пробками, к нижним кониам которых прикреплена полоска влажной индикаторной бумаги длиной 4 см. Пробирки нагревают до 170 - 175 С в течение 10 мин в стакане с бесцветным силиконовым маслом. Если индикаторная бумага, помещенная над полимером, стабилизированным стеаратом свинца, практически не изменяется, то над нестабилизированным образцом она обесцвечивается вследствие выделения НС1 из полимера. Более того, стабилизированный образец только немного темнеет, тогда как нестабилизированный полимер превращается из розовато-красного в коричневый. [15]