Cтраница 2
Для частично стабилизированного волокна Куртель характерна структура двух типов. При небольшой скорости подъема температуры карбонизации базисные плоскости располагаются циркулярно вблизи наружной поверхности волокна. Наружный слой, как предполагают авторы работы [137], служит источником цейтров кристаллизации для расположенного внутри нестабилизированного полимера. В последнем формируются радиально расположенные базисные плоскости. При карбонизации с высокой скоростью по оси волокна образуется трубка с примыкающим к ней ориентированным слоем, который получается из газовой фазы, образовавшейся при пиролизе частично окисленного полимера. [16]
Полибутадиен представляет собой окрашенную упругую или твердую массу. В большинстве случаев он растворяется в ароматических углеводородах, их галогенопроизводпых и в галогенопроизводных алифатических углеводородов, образуя вязкие растворы. В амиловом спирте или нитробензоле он разбухает, в низших спиртах, ацетоне и анилине не растворяется и не набухает. При нагревании до температуры свыше 220 полибутадиен деполимернзуется, образуя димер, тример и другие соединения. Нестабилизированный полимер легко окисляется уже кислородом воздуха. Бутадиеновый каучук, полученный натриевой полимеризацией, известен под общим названием буна. Отдельные его виды отличаются по своим свойствам и в отдельных случаях превосходят по качеству природный каучук, вследствие чего они находят широкую область применения. [17]
При дисперсионной полимеризации в ходе осаждения нерастворимой дисперсной фазы полимера или сразу после этого стабилизатор адсорбируется на поверхности полимера. Равновесие между адсорбированным стабилизатором, его одиночными молекулами и мицеллами можно представить так, как это сделано на рис. III.4. Очевидно, что для эффективности стабилизатора необходим определенный баланс между нерастворимым и растворимым компонентами. Если нерастворимый ( или якорный компонент) слишком мал либо не взаимодействует некоторым специфическим образом с частицами полимера, то он не адсорбируется с образованием монослоя, за исключением случая высокой равновесной концентрации стабилизатора в растворе. С другой стороны, если этот баланс сильно нарушен в сторону якорного компонента, то стабилизатор существует преимущественно в форме мицеллярных агрегатов, которые диссоциируют с трудом. В этих условиях начальный процесс зарождения частиц быстро сопровождается флокуляцией из-за недостатка свободных молекул стабилизатора. В пределе мицеллы даже могут стать истинным местом полимеризации, но при условии, что не происходит независимое осаждение нестабилизированного полимера, образующегося в растворе. [18]
Авторы установили, что применительно к полиэтилену ВД замена в орго-положении алкильного заместителя на арилал-кильный в производных л-крезола увеличивает их стабилизирующее действие. Показано, что это обусловлено стерическим эффектом, усиленным внутримолекулярной водородной связью между ОН-группой фенола и я-электронами бензольного кольца фенил-этильного заместителя. Индукционный период поглощения кислорода для полиэтилена ВД при 160 С ( давление кислорода 760 мм рт. ст.) составляет 10 мин, введение 2 6-ди-трег - бутил-4 - метилфенола, или ионола, дикрезилпропана, бис - ( 5-метил - 3-грег-бутил - 2-оксифенил) - метана, или антиокси-данта 2246, бис - ( 5-метил - 3-грег-бутил - 2-оксифенил) - моносульфида, или СаО - 6, увеличивает индукционный период поглощения кислорода соответственно до 60, 470, 720 и 900 мин. Введение антиоксидантов в полипропилен также замедляет его термоокислительную деструкцию. Индукционный период поглощения кислорода при 200 С полипропиленом с добавкой антиоксиданта 2246 составляет 45 мин, с добавкой ди-р-нафтил-п - фенилендиа-мина-110 мин, в то время как индукционный период для нестабилизированного полимера составляет всего 2 - 5 мин. [19]