Cтраница 1
Высококристаллические полимеры, , как правило, оказываются прочными и упругими. Полимеры с ограниченной степенью кристалличности занимают промежуточное положение. Ниже температурьд стеклования аморфного материала эти полимеры - обычно твердые, жесткие и довольно хрупкие вещества; в области между точкой стеклования аморфного материала и точкой плавления кристаллов, эти полимеры, как правило, упругие. [1]
Высококристаллические полимеры, например полиэтилен и политетрафторэтилен, при комнатной температуре не растворяются ни в одном из известных растворителей. Например, полиэтилен становится растворимым при температуре выше 80 С. Более того, кристаллические полимеры подчиняются правилам растворимости даже при комнатной температуре в том смысле, в каком это относится к набуханию. Это обстоятельство опять-таки показывает, что кристаллические области играют роль ( физических) поперечных сшивок. [2]
Высококристаллические полимеры, как правило, оказываются прочными и упругими. Полимеры с ограниченной степенью кристалличности занимают промежуточное положение. Ниже температуры, стеклования аморфного материала эти полимеры - обычно твердые, жесткие и довольно хрупкие вещества; в области между точкой стеклования аморфного материала и точкой плавления кристаллов-эти полимеры, как правило, упругие. [3]
Высококристаллические полимеры, например полиэтилен и политетрафторэтилен, при комнатной температуре не растворяются ни в одном из известных растворителей. Например, полиэтилен становится растворимым при температуре выше 80 С. Более того, кристаллические полимеры подчиняются правилам растворимости даже при комнатной температуре в том смысле, в каком это относится к набуханию. Это обстоятельство опять-таки показывает, что кристаллические области играют роль ( физических) поперечных сшивок. [4]
Высококристаллические полимеры, например полипропилен, имеют очень сложную морфологию. Между ламелями расположены нерегулярные складки цепей и проходные цепи, соединяющие все слои в единую структуру. Медленный рост кристаллов и отжиг увеличивает вероятность образования сферолитных структур, а закалка - уменьшает. Механическое деформирование таких сложных структур определяется многими факторами и трудно поддается однозначному толкованию на молекулярном или микроскопическом уровнях. Длинные полимерные цепи могут проходить через несколько кристаллов и аморфных областей. [5]
Высококристаллические полимеры обычно имеют сферолитную структуру, которая образуется в процессе кристаллизации, протекающем в трех направлениях из центров зародышеобразования до тех пор, пока сферолиты не начнут соприкасаться друг с другом. Любая твердая поверхность, в том числе поверхность литьевых форм, может давать центры кристаллизации. Если на поверхности зарождается большое число центров кристаллизации, кристаллы вынуждены расти в направлении, перпендикулярном поверхности. [6]
Высококристаллические полимеры пропиленоксида были получены Камбара, Хатано и Сакагучи [371] с комплексными катализаторами, содержащими переходные металлы с низкой валентностью. Наилучшими среди исследованных катализаторов оказались ацетилацетонаты кобальта, хрома, ванадия и титана в сочетании с триэтилалюминием. [7]
Получены высококристаллические полимеры бутена-1, 3-метилбуте-на - 1, 4-метилпентена - 1 и винилциклогексана в условиях, аналогичных тем, которые имеются при полимеризации пропилена. В табл. 42 приводятся свойства полученных полимеров. [8]
Для высококристаллических полимеров Тт может находиться в довольно узких пределах, обычно на несколько градусов ниже точки плавления кристаллитов. У аморфных полимеров Тт лежит в более широком интервале температур, причем часто наблюдается заметное размягчение при более низкой температуре. [9]
Поликарбонаты представляют собой высококристаллические полимеры, легко поддающиеся ориентации. [10]
У некоторых высококристаллических полимеров при сильном нагревании наступает деструкция и их не удается довести до вязкотекучего состояния. К ним относится фторопласт Ф-4, у которого температура плавления кристаллитов равна 327 С. Нагреванием нельзя перевести Ф-4 в вязкотекучее состояние и общие методы переработки пластмасс к нему неприменимы. Фторопласт Ф-4 перерабатывают методом спекания отпрессованных на холоду заготовок. [11]
Волокна - это высококристаллические полимеры, которым присуща высокая степень молекулярной ориентации. Именно благодаря высокой упорядоченности в расположении молекул волокна способны выдерживать высокие напряжения при растяжении, не подвергаясь при этом чрезмерно большим деформациям. Искусство получения волокон во многом определяется конкретным способом, при помощи которого в волокнах достигается нужная ориентация молекул или кристаллитов, зависящая от природы полимера. [12]
Визуальное рассмотрение рентгенограмм высококристаллических полимеров показывает ( из ширины обычных рентгеновских диффракционных линий от кристалла), что размеры кристаллов составляют сто или несколько сотен ангстрем как в ориентированных, так и в неориентированных образцах. При медленном охлаждении расплавленного полимера образуются кристаллы более правильные и большего размера, чем при быстром охлаждении; при выдерживании при температуре ниже температуры плавления или погружении в некоторые жидкости полимер дает более четкие рентгенограммы, что указывает на увеличение размера кристаллов и более правильную их структуру. В таких полимерах, как поливинилхлорид, которые обычно описываются как слабо кристаллизующиеся, кажущийся размер кристаллов менее 100 А и может падать до 20 А; при этом он приближается к размерам элементарной ячейки ( 2 5 - 20 А) и использование термина кристалл становится бессмысленным, поскольку этот термин требует повторяющейся картины. Этот случай иллюстрирует наличие границы между кристаллической и аморфной структурой. [13]
С циглеровскими катализаторами получены высококристаллические полимеры винилциклопропана, винилциклопептана и винилциклогексана. [14]
А) Например, стеклообразные и высококристаллические полимеры или мягкие полимеры при таких высоких частотах, что их модули достигают значении, характерных для стеклообразного состояния. [15]