Высококристаллические полимер

Cтраница 4

Подобным образом в высококристаллических полимерах аморфные сегменты между кристаллитами слишком коротки, чтобы допустить какие-либо движения, описываемые с помощью мономерного коэффициента трения. Однако при температурах настолько ниже точки размягчения, что степень кристалличности достигает максимального значения, согласующегося со стерическими ограничениями, так что дальнейшее понижение температуры не сопровождается ростом кристаллов и изменением внутренней структуры, можно предположить, что времена релаксации, соответствующие тем движениям, которые остаются, имеют одну и ту же температурную зависимость. Применение приведенных переменных на этой основе оказалось успешным для ряда высококристаллических полимеров, включающих полиэтилен высокой плотности [87], который приведен в качестве примера в гл. [46]

Действие ультрафиолетового света, по-видимому, определяется тем, что он разлагает тетраэтилсвинец с образованием свободных радикалов, способных инициировать реакции полимеризации. Марвел считает, что, поскольку не удается получить, как это видно из рентгенограммы, высококристаллические полимеры, обладающие свойствами, характерными для полимеров, получаемых с циглеровскими катализаторами, роль четыреххло-ристого титана остается до некоторой степени неясной. [47]

Плавление кристаллических областей-полидекаметиленадипата. Показана экспериментальная зависимость удельного объема от-температуры 44. [48]

Нечто похожее на истинную температуру плавления найдено, однако, в твердых полимерах с высокой степенью кристалличности. Когда такие полимеры нагревают, происходит плавление кристаллитов. Наиболее очевидным результатом является, конечно, исчезновение четкой картины дифракции рентгеновских лучей, характерной для высококристаллических полимеров. [49]

Возможно и другое объяснение, этого явления. Известно [251 ] г что даже небольшое количество низкомолекулярного вещества, находящегося на границах раздела элементов структуры, повышает их подвижность и тем самым облегчает процессы образования более сложных надмолекулярных структур. В случае аморфных полимеров это не опасно, так как очень сложные структуры в них не образуются, но у высококристаллических полимеров ( в нашем случае у ПЭВП) может приводить к резкому ускорению кристаллизации, развитию процессов рекристаллизации, образованию крупных структур и в результате - к возникновению хрупкости. [50]

От микроструктуры зависит скорость рекомбинации свободных радикалов с атомами водорода, так как диффузия водорода в материале возрастает с увеличением расстояния между макромолекулами. Кристаллическая структура полимера затрудняет диффузию мономера и способствует стабилизации радикалов до их взаимодействия с реакционной средой. Образование перекисных и гидроперекисных групп также связано с микроструктурой, поскольку обусловлено диффузией кислорода к свободным радикалам, а полимеры с пониженной степенью кристалличности содержат большее количество кислорода, чем высококристаллические полимеры. Этими обстоятельствами авторы объясняют наблюдавшийся ими интересный факт пониженной скорости и степени прививки на ориентированное полипропиленовое волокно по сравнению со скоростью и степенью прививки на неориентированное волокно. [51]

Области вязкоупругого поведения аморфных полимеров. [52]

В высококристаллических полимерах практически отсутствует влияние перехода в стеклообразное состояние на свойства материала. Жесткость этих полимеров резко падает при температуре плавления кристаллитов. Очевидно, что жесткость стеклообразных полимеров сильно зависит от температуры стейло-вания. В отличие от этого жесткость высококристаллических полимеров определяется положением точки плавления. Для полукристаллических полимеров существенную роль играют оба перехода. [53]

Страницы: 1 2 3 4