Cтраница 1
Сшитые полимеры получаются при образовании поперечных связей между макромолекулами в процессах полимеризации или поликонденсации, под действием химических агентов ( вулканизация, отверждение) или ионизирующих излучений и других воздействий на заранее синтезированные линейные или разветвленные полимеры, или олигомеры, или на соответствующие мономеры, если они содержат более двух функциональных групп ( см. с. По мере развития процесса структурирования в него вовлекается все большее число цепей и на определенном этапе исчезает грань между макромолекулой и макроскопическим телом. [1]
Сшитые полимеры обладают улучшенными физико-механическими свойствами. [2]
Сшитые полимеры или полимеры а разветвленной цепью, в отличие от обычных полимеров и сополимеров виннлтолуола являются непрозрачными и практически нерастворимыми в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, этилтолуолы, хлор - и дихлораамещенные бензолы, четыреххлористый углерод и др. Наблюдается лишь небольшое набухание сшитого полиыера в некоторых из вышеуказанных растворителей. [3]
Условная температура разложения полимеров при нагревании в вакууме. [4] |
Сшитые полимеры привлекают в последнее время все большее внимание технологов и исследователей. Это объясняется как расширением возможностей переработки жидких олигоме-ров в изделия, так и перспективой получения ценных отверж-денных материалов. [5]
Сшитые полимеры получают [14] поликонденсацией диангид-ридов тетракарбоновых кислот с многофункциональными аминами. При термомеханическом воздействии эти полимеры ведут себя аналогично другим сшитым системам и температура стеклования их возрастает с увеличением концентрации сшивающего агента. [6]
Сшитые полимеры ( резины) способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела. Но по другим свойствам они близки к жидкостям. Низкомолекулярные жидкости и сшитые полимеры имеют близкие по значению коэффициенты теплового расширения и сжимаемости, и притом намного большие, чем у твердых тел. Те и другие подчиняются закону Паскаля. [7]
Схематическое изображение полимеров различной структуры. [8] |
Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нагревании размягчаться. Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях. [9]
Сшитые полимеры так же, как и феноло-формальдегидные резиты, не размягчаются и ни в чем не растворяются. [10]
Сшитые полимеры, у которых между цепями имеются поперечные связи, ведут себя различно. Небольшое сшивание или разветвленность цепей оказывают незначительное влияние на вращение большинства сегментов, и переход из застеклованного состояния в каучукоподобное происходит при той же температуре, что и у соответствующих линейных полимеров. Поперечные связи мешают разделению и сдвигу отдельных цепей. Они как бы задерживают процесс перехода в жидкое состояние до тех пор, пока не будет достигнута температура, при которой происходит термический распад поперечных связей. Такие материалы имеют более растянутую температурную область высоко-эластичности, чем соответствующие несшитые полимеры. Слабо сшитые эластомеры отличаются от несшитых и тем, что при длительном воздействии на них напряжения не возникают остаточное удлинение и течение. В сшитом полимере цепи не могут скользить относительно друг друга, и поэтому материал после снятия напряжения приобретает первоначальные размеры. Так ведет себя слабо вулканизованный каучук. В результате сшивания растворители хотя и могут проникнуть в вулканизат и вызвать его набухание, но в отличие от несшитых полимеров не растворяют его. При более высокой степени сшивания образуются жесткие трехмерные сетки. [11]
Сшитые полимеры не могут быть переведены в состояние расплава и характеризуются только температурой размягчения. Такие полимеры начинают разлагаться выше некоторой определенной температуры. [12]
Сшитые полимеры, содержащие кремнезем, в качестве высокоэффективных и термостойких неподвижных фаз для газовой хроматографии. [13]
Предельно сшитые полимеры следует называть полимерными телами, так как их макромолекулы достигают размеров кусочка полимерного вещества. Полимерные тела встречаются и среди органических веществ. Это, например, сшитые фенольноформальдегидные и другие смолы, это эбонит-сильно вулканизованный органический каучук. [14]
Сеточные пространственно-разветвленные и сшитые полимеры между узлами имеют полимерные цепи молекулярной массы, меньшей массы макромолекулы в линейном полимере. [15]