Cтраница 2
Рассматривая механические свойства студней сшитых полимеров, необходимо сделать одно замечание относительно поведения этих студней при большой продолжительности нагружения. Практически мы рассматриваем сшитые полимеры в набухшем состоянии как системы с полностью обратимой деформацией. Но для ненабухших сшитых полимеров известно явление ползучести, которое сводится к нарастанию деформации при большой продолжительности нагружения. Для набухших полимеров времена релаксации значительно меньше, чем для ненабухших систем, поэтому можно не учитывать ползучесть и упругое последействие. [16]
После отделения слоев друг от друга ко второму, жидкому слою, снова добавляют нерастворитель до начала помутнения. Снова образуются две прозрачные фазы, из которых одна представляет собой набухшую, более высокомолекулярную фракцию; другая - раствор всех остальных фракций. При многократном повторении этой операции можно последовательно выделить различные фракции, из которых последняя будет наиболее низкомолекулярной. В результате получается ряд набухших полимеров, которые снова растворяют в большом количестве растворителя и при интенсивном перемешивании высаживают полимеры путем добавления осадителя; осадки отделяют и тщательно высушивают. [17]
Потенциал (4.52) является однопараметрическим, так как содержит одну материальную постоянную. Сравнение с экспериментом показывает, что потенциал (4.52) лучше соответствует сеточным полимерам, нежели потенциал (4.32) классической теории. Однако для набухших сеточных полимеров положение меняется. Растворитель уменьшает взаимодействие между цепями, и для предельно набухших полимеров будет справедлива теория невзаимодействующих цепей. Эксперимент действительно подтверждает, что к набухшим резинам классическая теория применима лучше, чем к ненабухшим. [18]
С геометрической точки зрения критическое ядро, образованное последовательностями различных молекул, является наиболее вероятным зародышем структуры. При возникновении такого ядра должны удовлетворяться лишь минимальные требования, касающиеся кооперативное взаимодействий неупорядоченных цепей. Такая пачечная модель ядра наилучшим образом согласуется с кинетическим анализом и поэтому отражает наиболее вероятный механизм нуклеации. Кроме того, нет никаких оснований думать, что расположение цепей в кристаллите и ядре должно быть одинаковым. Свою специфику имеет также и кристаллизация набухших полимеров. При этом проявляются дополнительные специфические факторы, влияющие как на конформацию и упаковку цепей, так и на нуклеацию. [19]