Cтраница 2
Такой случай произшел в насосной цеха ректифика ции дивинала на одном заводе синтетического каучука В результате полимеризации дивинила в нагнетатель ном коллекторе образовался губчатый полимер, ко. Только благодаря правильные и быстрым действиям персонала удалось избежат. [16]
В 1900 г. Кондаков [23] наблюдал, что 2 3-димотилбутадиен полимери-зуетсп на дневном свету, давая белую твердую нерастворимую массу. Подобно губчатому полимеру, он может служить затравкой при полимеризации диолефина. Гаррнес [071] получил подобный же продукт из изопрена при освещении ультрафиолетовым светом. [17]
Емкость объемом 25 м3, в которой произошел взрыв, была предназначена для сбора изопрен-изобутиленовой фракции, содержащей около 85 % изопрена и 15 % нзобутилена. Накопление в емкости большого количества губчатого полимера изопрена и привело к взрыву. Взрывом были разрушены емкость и подводящие технологические коммуникации. [18]
Емкость объемом 25 М3, в которой произошел взрыв, была предназначена для сбора изопрен-изобутиленовой фракции, содержащей около 85 % изопрена и 15 % пзобутилена. Накопление в емкости большого количества губчатого полимера изопрена и привело к взрыву. Взрывом были разрушены емкость и подводящие технологические коммуникации. [19]
Еще большую опасность представляет разрыв трубопроводов полимерами. Тогда возможны загорание и взрыв сжиженного газа за счет губчатого полимера, который самовоспламеняется на воздухе. [20]
Вместо формалина можно взять смеси водорастворимых соединений титана, железа и окислителя или водорастворимых соединений хрома, ванадия и восстановителя. Вспененный раствор переводят в форму, в которой проходит отверждение ПВС и превращение его в губчатый полимер. [21]
В дефлегматорах и конденсаторах кожухотрубного типа, где возможно образование губчатого полимера, рекомендуется применять трубы из меди или из углеродистой стали с бакелитовым покрытием горячей сушки. Такое покрытие, как показывает опыт, - хорошее профилактическое средство, предотвращающее образование и рост губчатого полимера. Бакелитовое покрытие не только изолирует металл от бутадиена и делает поверхность более гладкой, но, по-видимому, и химически влияет на полимеризацию, поскольку сохраняющиеся в лакокрасочной пленке следы фенола ингибируют этот процесс. [22]
Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами; периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [23]
Подобно другим олефинам, бутадиен в присутствии воздуха легко окисляется; этому способствует контакт с железом, особенно ржавым, а также с некоторыми другими поливалентными металлами. Самопроизвольная полимеризация бутадиена при соприкосновении его с отдельными металлами проявляется, как правило, при температурах выше 60 С. В результате может образоваться так называемый губчатый полимер или термополимер. Нагретый газообразный бутадиен способствует быстрому росту отложившегося на стенках аппаратов и коммуникаций губчатого термополимера. Во многих случаях это приводит не только к закупориванию, но и к разрыву труб. К металлам, не вызывающим образования и роста губчатого полимера относится медь. Возможно, медь ингибирует процесс самопроизвольной полимеризации бутадиена. Однако на заводах, получающих бутадиен по способу Лебедева, медь вследствие ее дефицитности очень редко применяется для изготовления трубопроводов и аппаратуры. На резины, пластики и лакокрасочные материалы жидкий бутадиен действует как слабый органический неполярный растворитель. [24]
В производстве бутадиена из этилового спирта для прокладок применяют преимущественно дивинис и паронит. Эти материалы обеспечивают герметичность в трубопроводах и аппаратах как с жидким, так и с газообразным бутадиеном и служат от 1 до 2 лет. При изготовлении уплотнений необходимо учитывать, что губчатый полимер прежде всего образуется в щелях и зазорах между фланцем и прокладкой, в особенности если прокладка пригнана неаккуратно и часть ее выступает внутрь. [25]
Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами; периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [26]
Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами; периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [27]
В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2 - и 3-пико-лины, 2 5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2 - ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил - 5-этилпиридин, 2 5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах. [28]
Караш [53] считал, что инициирование реакции осуществляется в результате распада присутствующих гидроперекис-ных групп, протекающего по первому порядку. Он указал на то, что при росте полибутадиеновой губки в стироле двойные связи, имевшиеся в исходном зародыше и играющие существенную роль в образовании гидроперекисных групп, не регенерируются. Следовательно, в соответствии с опытом новая активация губчатого полимера в результате воздействия воздуха или при облучении невозможна. Рост зародыша в ди-олефине приводит к образованию полимера, который можно легко вновь активировать этим путем. [29]
Пожаро - и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообмен-ных аппаратах. [30]