Cтраница 3
Значительные технологические трудности возникают вследствие самопроизвольного образования и быстрого роста губчатого полимера изопрена. Этот нерастворимый рыхлый продукт осаждается на тарелках колонн, забивает щели колпачков, откладывается в штуцерах, люках и в других местах, препятствуя нормальному движению жидкостных и газовых потоков. По этой причине приходится останавливать и чистить некоторые колонны уже через 4 - 5 месяцев. Для борьбы с этим явлением вводят в перерабатываемые продукты антиполимеризаторы; кроме того, можно использовать некоторые защитные покрытия, предотвращающие образование и рост губчатого полимера, например, медные или бакелитовые покрытия. Последние уже давно используются для этой цели в цехах переработки бутадиена ( гл. [31]
Клебанский и Чевычалова [676] нашли, что 2 3-дихлорбутадиен - 1 3 дает нерастворимый трехмерный полимер. Нерастворимый полимер способен расти не только в среде жидкого диолефина, но и в паровой фазе, как это было показано на примере изопрена и 2 3-диметилбутадиена. Рост такого нерастворимого полимера ускоряется присутствием железа и ржавчины. Для дальнейшего роста губчатого полимера уже не требуется присутствия кислорода, так как он способен расти даже в эвакуированной системе. Скорость роста этого полимера показывает, что эта реакция - реакция 1 порядка. Для ингпби-рования роста губчатого полимера были испытаны восстановители, способные реагировать с двойной связью, в то время как обычный пнтибптор-окислитель оказался малоэффективным. Активными оказались такие ингибиторы, как бензотпазин, сульфонампд, р-хпнондиокслш, а также бром и хлор, причем бром оказало. [32]
Пожаро - и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообмен-ных аппаратах. [33]
В производстве изопрена пары дистиллята, состоящего из изопрена, изобути-лена, формальдегида и. Однако разрыв корпуса конденсатора после непродолжительной эксплуатации свидетельствовал о том, что дистиллят полимеризуется с образованием губчатого полимера. [34]
Подобно другим олефинам, бутадиен в присутствии воздуха легко окисляется; этому способствует контакт с железом, особенно ржавым, а также с некоторыми другими поливалентными металлами. Самопроизвольная полимеризация бутадиена при соприкосновении его с отдельными металлами проявляется, как правило, при температурах выше 60 С. В результате может образоваться так называемый губчатый полимер или термополимер. Нагретый газообразный бутадиен способствует быстрому росту отложившегося на стенках аппаратов и коммуникаций губчатого термополимера. Во многих случаях это приводит не только к закупориванию, но и к разрыву труб. К металлам, не вызывающим образования и роста губчатого полимера относится медь. Возможно, медь ингибирует процесс самопроизвольной полимеризации бутадиена. Однако на заводах, получающих бутадиен по способу Лебедева, медь вследствие ее дефицитности очень редко применяется для изготовления трубопроводов и аппаратуры. На резины, пластики и лакокрасочные материалы жидкий бутадиен действует как слабый органический неполярный растворитель. [35]
Пожаро - и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообмен-ных аппаратах. [36]
Клебанский и Чевычалова [676] нашли, что 2 3-дихлорбутадиен - 1 3 дает нерастворимый трехмерный полимер. Нерастворимый полимер способен расти не только в среде жидкого диолефина, но и в паровой фазе, как это было показано на примере изопрена и 2 3-диметилбутадиена. Рост такого нерастворимого полимера ускоряется присутствием железа и ржавчины. Для дальнейшего роста губчатого полимера уже не требуется присутствия кислорода, так как он способен расти даже в эвакуированной системе. Скорость роста этого полимера показывает, что эта реакция - реакция 1 порядка. Для ингпби-рования роста губчатого полимера были испытаны восстановители, способные реагировать с двойной связью, в то время как обычный пнтибптор-окислитель оказался малоэффективным. Активными оказались такие ингибиторы, как бензотпазин, сульфонампд, р-хпнондиокслш, а также бром и хлор, причем бром оказало. [37]