Cтраница 3
![]() |
Зависимость lg р0 ПММА от температуры при различных т. [31] |
У ПС, ППХС и СН-28 до настоящего времени четко выраженной дипольно-радикальной поляризации а не обнаружено. Природа поляризационных токов в области / для этих и аналогичных полимеров практически не изучена. Следует заметить, что в дан - jjjj ной области температур, например у ПС и ППХС, значительной зависимости tg § от частоты и температуры - не наблюдается. [32]
![]() |
Молекулярный вес и кристалличность полиэтилена как функция дозы облучения при полимеризации. [33] |
На рис. 6 показано, как изменяется температура плавления, а на рис. 7 - как изменяются кристалличность и прочность на разрыв. Получаемые полимеры, как указывает Каллинан [102], отличаются от аналогичных полимеров, полученных обычным способом. Они имеют повышенную плотность и стойкость к действию тепла и растворителей вследствие наличия сшивок между цепями. [34]
Условия, в которых проводится термическая дегидратация, существенно влияют на свойства образующегося поли-1 3 4-оксадиазола. Так, Фразер и Сарасон [104] нашли, что полиоксадиазолы, полученные в изотермических условиях, имеют более высокую термостойкость, чем аналогичные полимеры, полученные при непрерывном и быстром повышении температуры. Так, полимер из изофталевой кислоты, полученный циклизацией при 255 С в течение 30 час. С, а полученный быстрым нагреванием при температуре выше 300 С разлагается при 428 - 611 С. Это различие зависит от различий в структуре образующихся полимеров. В процессе дегидроциклизации происходит существенное изменение строения полигидразида: исчезают амидные NH-группы и появляются двойные - С ] М - связи. [35]
![]() |
Кривые термической деструкции ароматических полипиромеллитимидов с боковыми циклическими группировками на воздухе ( 1, 2 и в гелии ( 3 4. [36] |
Важным фактором, влияющим на термостойкость полиимидов, является жесткость макромолекул. Полиимиды, содержащие в макромолекуле боковые циклические группы, центральный атом которых связан с основной цепью, отличаются более высокой термостойкостью, чем аналогичные полимеры, в которых углеродный атом циклической группы не входит в основную цепь. [37]
Оценивая роль, которую играет образование водородных связей в повышении температуры плавления, нельзя упускать из виду их влияние и на энтропию плавления. Найденные калориметрически для трех полиамидов значения ДЯМ сходны по величине и в то же время значительно выше, чем определенные по снижению температурыжплавления в набухшем состоянии для двух аналогичных полимеров. Хотя главная причина этого несоответствия не совсем ясна, можно считать, что при калориметрических исследованиях значительные погрешности получаются при определении степени кристалличности. [38]
Полимеры, полученные при низких температурах ( до 50 С), обычно плавятся с разложением и растворимы в бензоле. Полимеры, полученные при 100 С, нерастворимы и не разлагаются до 360 С. Аналогичные полимеры получаются при действии ацето-нитрила и этиленимина. [39]
Полученные продукты ( выход 50 - 70 %) имели молекулярный вес до 1450; они растворялись в бензоле и разлагались при 230 - 240 С. Аналогичные полимеры с выходом 42 % были получены при взаимодействии ферроцениллития с алкил - и арилгалогенида-ми. Авторы предполагают, что эта реакция протекает по радикальному механизму. [40]
Растворы CeF5MgBr в тетрагидрофуране [64] абсолютно стабильны при 25 С; в течение 5 сут практически не наблюдалось разложения реактива Гриньяра. При увеличении времени кипячения до 24 ч разлагается 70 % реактива Гриньяра [64] с образованием нерастворимого и труднообрабатываемого полимера. Аналогичные полимеры самопроизвольно получаются из CeFsMgCl [63] и ТГФ при 25 С. [41]
Норная стадия проводится в растворе N-метилиирролидона, вторая стадия - nj) H нагревании в вакууме до 200 - 350 С. С начинают терять в весе. Получены аналогичные полимеры реакцией этих же гидранидон с изофталоилхлорндом. [42]
Кристаллизация происходит тем быстрее и в большей степени, чем более просто и регулярно построена молекула полимера. Неразветвленный полиэтилен, состоящий в основном из линейной последовательности метиленовых групп, обычно кристаллизуется так быстро, что и при резком охлаждении расплава не может быть получен в чисто аморфном состоянии. Молекулы аналогичных полимеров, не содержащие объемных боковых заместителей, кристаллизуются довольно быстро и до глубоких степеней превращения. [43]
Диеновые и ацетиленовые углеводороды, а также некоторые органические растворители при получении, хранении и использовании способны окисляться с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Например, бутадиен может поли-меризоваться с образованием высокомолекулярных пластических продуктов. Изопрено-изобутиленовая фракция также образует при некоторых условиях аналогичные полимеры. Полимеризация такого рода возможна и для других углеводородов. При осуществлении некоторых процессов образуются побочные высокомолекулярные продукты, которые при дальнейшей переработке осмоляются. [44]
Это различие в свойствах двух кислот, как и двух хлоридов может быть объяснено следующим образом. Различные силикаты кремневой кислоты, весьма напоминающей оловянную кислоту, производятся от ее различных полимерных форм. Весьма вероятно, что оловянная кислота мюжет существовать в форме аналогичных полимеров. [45]