Cтраница 2
Кристаллические полимеры образуются в том случае, если их макромо-лекулы достаточно гибкие и имеют регулярную структуру. Тогда при соответствующих условиях возможны фазовый переход внутри пачки и образование пространственных решеток кристаллов. [16]
Кристаллические полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации переходят, в зависимости от величины молекулярного веса, в высокоэластическое или вязкотекучее состояние. [17]
Кристаллические полимеры при нагревании их выше температуры плавления переходят в вязкотекучее состояние. [18]
Кристаллические полимеры, подвергнутые сжатию выше температуры плавления и затем охлажденные под давлением при температуре ниже температуры плавления, имеют повышенную плотность. Рентгенографические, дилатометрические исследования и исследования методом ядерного магнитного резонанса, проведенные на полиэтилене9 1М, показывают, что повышение плотности происходит из-за увеличения степени кристалличности, о которой говорилось выше. [19]
Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии. Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20 С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаце и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для атактического полистирола - для растворения его также необходимо нагреть. Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. [20]
Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии, Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20 С полиэтилен ограниченно набухает в w - гексаяе и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для арктического полистирола - - для растворения его также необходимо нагреть, Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. [21]
Схематическое изображение строения полимера. [22] |
Кристаллические полимеры не являются полностью кристаллическими веществами. Обычно они содержат как кристаллическую, так и аморфную фазы. Соотношение кристаллической и аморфной фаз в полимере носит название степени кристалличности. [23]
Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии. Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20 С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаце и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для атактического полистирола - для растворения его также необходимо нагреть. Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. [24]
Кристаллические полимеры характеризуются определенным соотношением между кристаллической частью и аморфной. Доля кристаллической части, выраженная в процентах, называется степенью кристалличности. В данном случае на снижение кристалличности влияют боковые ответвления, мешающие полимерным цепям уложиться параллельно друг другу. Линейный полиэтилен по сравнению с разветвленным имеет более высокую температуру плавления, он более жесток и имеет большую плотность. Для одного и того же полимера степень кристалличности снижается с повышением температуры. [25]
Термомеханическая крнвая полимеров. [26] |
Кристаллические полимеры обычно содержат как кристаллическую, так и аморфную фазу. [27]
Кристаллические полимеры при нагревании их выше температуры плавления переходят в вязкотекучее состояние. [28]
Кристаллические полимеры могут быть как в неориентированном, так и в ориентированном состоянии. К неориентированным кристаллическим полимерам относятся, например, полиолефины ПЭ и ПП. Для имеющихся в них сферолитов характерны складчатые кристаллиты. При этом сферолиты состоят из отдельных лучей, перпендикулярно которым располагаются складки из макромолекул. Модель такого полимера представляет собой сочетание кристаллической и некристаллической частей, а также областей перехода между ними. Например, у полиэтилена обычно бывает до 10 - 15 % аморфной фазы. После плавления кристаллитов в таком полимере остаются упорядоченные области, играющие роль наполнителя. Таким образом, частично-кристаллический полимер напоминает систему из некристаллического полимера с наполнителем, между которыми имеются переходные слои. Ориентированными кристаллическими полимерами являются полимерные волокна. Для ориентированных полимеров разной степени кристалличности характерно наличие микрофибрилл. [29]
Кристаллические полимеры обладают способностью при комнатных температурах сорбировать пары жидкостей, в которых при нагреванкг они растноряются. [30]