Cтраница 4
Кристаллические полимеры из ароматических виниловых мономеров обычно имеют очень высокую точку плавления, а в некоторых случаях даже более высокую, чем температура разложения. Степень кристалличности может быть такой же, как у изотактического полистирола или выше. [46]
Кристаллические полимеры, плавящиеся при 90 - 130 и дающие волокна, которые обладают способностью к холодной вытяжке, были получены из тетраметилен -, гексаметилен - и декаметилендимеркаптанов и хлорангидридов адипиновой или себациновой кислот. Более высокоплавкие продукты ( в некоторых случаях также волокнообразующие) получаются при применении ароматических соединений; например, декаметилендимеркаптан и хлорангидрид терефталевой кислоты дают полимер, плавящийся при 200 и образующий прочные жесткие волокна; полимер из n - ксилилендимеркаптана и хлорангид-рида изофталевой кислоты, плавящийся при 200 - 210 и медленно кристаллизующийся при охлаждении, можно прясть из расплава. [47]
Кристаллические полимеры ( рис. 48, б) ниже температуры кристаллизации tK являются твердыми, но имеют различную жесткость в зависимости от степени кристалличности. Выше температуры tK их кристаллическая часть плавится, и далее, в диапазоне температур от / к до t, полимер находится в высокоэластичном состоянии. [48]
Кристаллические полимеры на этом участке дают распределение интенсивности непрерывно уменьшающейся с увеличением угла, или в некоторых случаях дают распределение с максимумом. Это явление аналогично рассеянию света небольшими частицами:, светящийся круг вокруг луны вызван капельками воды в воздухе. [49]
Кристаллические полимеры, используемые для формования синтетических волокон из расплава, должны обладать температурой плавления выше комнатной, однако не настолько высокой, чтобы затруднять процесс прядения или быть близкой к температуре химического разложения полимера. [50]
Кристаллические полимеры за последнее десятилетие приобретают все возрастающее техническое значение. Это и понятно, если учесть, что эти материалы могут рассматриваться до некоторой степени как сильно сшитые полимеры, степень сшивки которых ( кристаллиты) может обратимо увеличиваться с повышением температуры. Поэтому в кристаллических полимерах совмещаются преимущества термопластов ( в отношении пластичности) с превосходными механическими свойствами в эксплуатации, характерными для термореактивных полимеров. [51]
Схема строения кри - структуру при комнатной темпера-сталлических высокомолекуляр - ту ИмеЮт натуральный и большин-ных веществ J J r. [52] |
Кристаллические полимеры нельзя представлять как большие, хорошо сформированные кристаллы. Их надо представлять как мелкие кристаллики, распределенные в аморфной фазе того же вещества. В кристаллических полимерах до 40 - 60 % вещества остается в аморфном состоянии; объем их кристаллической фазы зависит от внешних условий. Упорядочению структуры и кристаллизации способствуют растяжение и низкая температура. [53]
Кристаллические полимеры не могут растворяться ни в аморфном, ни в кристаллическом полимере, так как для разрушения кристаллической решетки необходимо значительное поглощение теплоты Исключением может быть случай, когда по какой-либо причине имеет место дополнительный процесс, сопровождающийся выделением теплоты. [54]
Схематическое изображение аморфных и кристаллических фаз неориентированного ( а и ориентированного ( б полимеров. [55] |
Кристаллические полимеры отличаются от аморфных значительно боль шей механической прочностью, более высокой теплостойкостью, меньшей растворимостью, но стойкость их к ударным нагрузкам и эластичность обычг-но ниже, чем у аморфных полимеров. [56]
Кристаллические полимеры обычно не имеют четкой температуры плавления Тпл. Часть кристаллов небольших размеров или с большим числом дефектов плавятся при более низкой температуре. [57]
Зависимость логарифмическо - [ IMAGE ] Зависимость динамического. [58] |
Кристаллические полимеры несколько отличаются от аморфных динамических поведением. Это обусловлено большей межмолекулярной силой сцепления кристаллических областей и ограниченной подвижностью больших молекулярных сегментов. [59]
Кристаллические полимеры образуются в том случае, если их макромолекулы достаточно гибкие и имеют регулярную структуру. Тогда при соответствующих условиях возможны фазовый переход внутри печки и образование пространственных решеток кристаллов. Кристаллизующимися полимерами являются полиэтилен, полипропилен, полиамиды и др. Кристалчизация осуществляется в определенном интервале температур, В обычных условиях полной кристаллизации не происходит. В связи с этим в реальных полимерах структура обычно двухфазная: наряду с. Зристамшчностъ придает полимеру повышенную теплостойкость, большую жесткость и прочность. Степень кристалличности зависит от материала и метода обработки, причем увеличение скорости охлаждения обуславливает уменьшение времени на образование правильного кристаллического порядка. [60]