Cтраница 4
Некаталитическая высокотемпературная полимеризация может произойти уже в процессе получения мономера из ацетилена, если работать при повышенном давлении [1018, 1019] ( ср. Чем концентрированнее раствор мономера, тем выше степень полимеризации, однако при работе таким способом средний молекулярный вес получающихся полимеров всегда соответственно ниже, нежели в случае фотополимеризации [1138], которая приводит к образованию нерастворимых полимеров. При термической полимеризации в случае хлористого винила обычно получаются более или менее растворимые полимеры. [46]
К каучукам общего назначения относятся также и стерео-регулярные синтетические каучуки - изопреновые и бутадиеновые. Синтез их осуществляется полимеризацией на комплексных катализаторах. Получающиеся полимеры по своим свойствам не только приближаются к натуральному каучуку, но и превосходят его. [47]
Методом ионной и особенно ионно-координационной полимеризации могут быть получены стереорегулярные полимеры. Эффект разветвления при ионной полимеризации по сравнению с радикальной выражен в меньшей степени. Кроме того, молекулярно-массовое распределение получающихся полимеров обычно является узким при высокой средней молекулярной массе. [48]
Радикальная олигомеризация при интенсивной передаче цепи называется теломеризацией. Теломеризацию проводят в присутствии передатчика цепи - телогена; получающиеся полимеры с низкой молекулярной массой называют теломерами. Теломеризацию используют для получения бифункциональных полупродуктов органического синтеза. Ступенчатая полимеризация-полимеризация, при которой образуются стабильные частицы со значительным временем жизни. [49]
Радикальная олигомеризация при интенсивной передачи цепи называется теломеризацией. Теломеризацию проводят в присутствии передатчика цепи - телогена; получающиеся полимеры с низкой молекулярной массой называют теломерами. Теломеризацию используют для получения бифункциональных полупродуктов органического синтеза. [50]
Несмотря на малый выход и низкие молекулярные веса продуктов полимеризации, имеющийся опыт позволяет надеяться, что ионизирующее излучение поможет осуществлению полимеризации при низкой температуре и без участия инициирующих веществ, загрязняющих полимеры. Кроме того, некоторые перфорированные алкены и диены нолимеризуются только под действием радиации. Однако при этом требуются очень высокие дозы облучения, а получающиеся полимеры состоят из коротких цепей с большим числом поперечных связей. Полимеризация, под одновременным влиянием радиации и давления, приводит к образованию более совершенных продуктов. [51]
Практический интерес также представляют полимеры гомологов и функциональных производных диацетилена благодаря тому, что некоторые из таких полимеров обладают свойствами полупроводников. В настоящее время многие из диацетиленовых соединений являются вполне доступными и могут быть использованы в -, качестве мономеров. Природа заместителей в исходных диацети-ленах оказывает существенное влияние на свойства получающихся полимеров, поэтому варьирование заместителей в молекулах мономеров открывает широкие возможности для получения полимеров, с заданными свойствами. [52]
Практически они реализуются разными способами в зависимости от характера распределения мономеров в реакционной системе: полимеризация в блоке или массе газообразного, жидкого или твердого мономера, в растворе мономера, эмульсии или суспензии мономера. Тип технического осуществления полимеризации или сополимеризации оказывает существенное влияние на свойства получающихся полимеров и изделий из них. Подробно о технических способах полимеризации см. рекомендуемые учебные пособия и руководства. [53]
Окиси тяжелых металлов ( хрома, молибдена) на носителях типа силикагеля, окиси алюминия, алюмосиликатах также способствуют полимеризации различных ненасыщенных углеводородов ( олефинов, диенов) и синтезу стереорегулярных полимеров. Окисные катализаторы менее активны, чем катализаторы Циглера - Натта. Полимеризация в присутствии этих катализаторов протекает при 5олее высокой температуре, а получающиеся полимеры имеют меньшую длину цепи. При полимеризации пропилена на хромоокисном катализаторе образуется смесь атактического и изотактического полипропилена. Полимеризация диеновых углеводородов приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Механизм действия этих катализаторов изучен недостаточно. [54]