Cтраница 1
Стереорегулярные полимеры образуют кристаллиты и при больших размерах замещающих групп. Для них характерна спиралевидная форма макромолекулы, что облегчает их сближение. Степень кристалличности их очень высока, они имеют более высокую механическух прочность и температуру плавления и меньшую ползучесть, чем у атактических полимеров. [1]
Стереорегулярные полимеры в большинстве случаев получаются в растворителях с низкой диэлектрич. [2]
Зависимость скорости полимеризации и молекулярного веса полимера от концентрации мономера. [3] |
Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму и процесс осуществляется в условиях как гомогенного, так и гетерогенного катализа. [4]
Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина ( карбамид) и тиомочевина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспе-цифическая полимеризация. [5]
Стереорегулярные полимеры монозамещенных этилена, в которых размер замещающей группы не влияет на способность полимера к кристаллизации. [6]
Стереорегулярные полимеры имеют кристаллическую структуру и отличаются большей плотностью, более высоким молекулярным весом и повышенной температурой плавления по сравнению с атактическими ( нестереорегулярными) полимерами. [7]
Стереорегулярные полимеры получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина и тиомоче-вина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке имеются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы дают многие мономеры винильного и ди-винильного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. [8]
Природные Стереорегулярные полимеры. [9] |
Стереорегулярные полимеры найдены в природе. [10]
Стереорегулярные полимеры можно получать также из эфиров акриловой кислоты, применяя наиболее выгодные в стерическом отношении представители этого ряда. Разветвленные эфиры, например изопропил - или циклогексилакрплаты, образуют синдиотактические полимеры в результате фотосекси-билизированной полимеризации или инициирования изотопом 60Со при температурах ниже-70 С в блоке или в растворе толуола. Полимеризация изопроппл - и шрет-бутл а крилатов в среде гептана или толуола при добавлении w - бутиллития или фенилмагнийбромида дает изотактическне полимеры, в то время как метил -, этил - и высшие - алкилакрилаты нельзя поли-меризовать непосредственно в стереорегулярные продукты. [11]
Стереорегулярные полимеры обладают повышенной плотностью, более высокой температурой плавления и повышенной прочностью. [12]
Стереорегулярные полимеры построены то типу а р - ( голо-за к хвосту), причем в цепи глазных валентностей регулярно расположены третичные атомы углерода с одинаковой пространственной конфигурацией. [13]
Стереорегулярные полимеры получаются более твердыми, более кристалличными и менее растворимыми, чем их атактические аналоги. Они находят применение в качестве конструкционных материалов и волокон, но в связи с пониженной растворимостью вопрос об их применении в лакокрасочных материалах пока остается открытым. [14]
Стереорегулярные полимеры подразделяют на изотактиче-ские и синдиотактические в отличие от атактических полимеров с беспорядочным расположением боковых групп. Изотактиче-скими называются полимеры, у которых боковые группы расположены по одну сторону молекулярной цепи, синдиотактическими полимерами-полимеры с чередующимся расположением боковых групп по обе стороны молекулярной цепи. [15]