Cтраница 2
Стереорегулярные полимеры по свойствам значительно отличаются от атактических полимеров. Они обладают более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью. [16]
Стереорегулярные полимеры имеют кристаллическую структуру и отличаются большей плотностью, более высоким молекулярным весом и повышенной температурой плавления по сравнению с атактическими ( нестереорегулярными) полимерами. [17]
Стереорегулярные полимеры могут быть получены с применением различных каталитических систем. [18]
Стереорегулярные полимеры в отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмолекулярному взаимодействию растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. [19]
Стереорегулярные полимеры обычно получают методом ионной поляризации с использованием комплексных катализаторов. Стерео-регулярной структурой обладают натуральный каучук, а также некоторые синтетические полимеры, например полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен. Стереорегулярность структуры изменяет тепловые и механические свойства полимеров. [20]
Стереорегулярные полимеры резко отличаются по свойствам от полимеров того же химического состава со стерически нерегулярной структурой. Стереорегулярные полимеры характеризуются более вытянутой формой макромолекул, более высокой плотностью, меньшей растворимостью, значительно лучшими механическими свойствами и более высокими температурами плавления и размягчения. [21]
Стереорегулярные полимеры возникают благодаря наличию асимметрического атома углерода в макромолекуле полимера. Их строение схематически показано на рис. 3, где зигзагообразная основная цепь для наглядности помещена в одной плоскости. Легко убедиться, что вращение вокруг простых связей в основной цепи с учетом валентного угла между связями - С-С - не приводит к разупорядочиванию относительного расположения заместителей. Специальные методы синтеза приводят к получению изотактических макромолекул, когда заместители расположены по одну сторону плоскости, синдиотактических, когда заместители находятся по разные стороны плоскости, и атак-тических, когда заместители ориентированы нерегулярно. Взаимное отталкивание заместителей, изображенных на рис. 3, приводит к тому, что они смещаются относительно друг друга в пространстве и поэтому плоскость симметрии оказывается на самом деле изогнутой в виде спирали. Различные стереоизомеры имеют и разные механические свойства, особенно сильно отличающиеся от свойств атактических полимеров того же химического состава. [22]
Стереорегулярные полимеры могут быть получены с применением различных каталитических систем. [23]
Стереорегулярные полимеры оптически неактивных мономеров в свою очередь оптически неактивны. [24]
Стереорегулярные полимеры обычно получают методом ион - ной полимеризации с использованием комплексных катализаторов. Стереорегулярной структурой обладают натуральный каучук, а также некоторые синтетические полимеры, например поли-изобутилен, полиэтилен, полипропилен. Стереорегуляркость структуры изменяет тепловые и механические свойства полимеров. [25]
Стереорегулярные полимеры резко отличаются по свойствам от полимеров того же химического состава со стерически нерегулярной структурой. Стереорегулярные полимеры характеризуются более вытянутой формой макромолекул, более высокой плотностью, меньшей растворимостью, значительно лучшими механическими свойствами и более высокими температурами плавления и размягчения. [26]
Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина ( карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспе-цифическая полимеризация. [27]
Стереорегулярные полимеры монозамещенных этилена, в которых размер замещающей группы не влияет на способность полимера к кристаллизации. [28]
Стереорегулярные полимеры подразделяют на jumuamwtt гкие и синдиотактические в отличие от атактических полимеров с беспорядочным расположением боковых групп. Изотактиче-скими называются полимеры, у которых боковые группы расположены по одну сторону молекулярной цепи, синдиотактическими полимерами-полимеры с чередующимся расположением боковых групп по обе стороны молекулярной цепи. [29]
Стереорегулярные полимеры по свойствам значительно отличаются от атактических полимеров. Они обладают более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью. [30]