Cтраница 3
Привитая сополимеризация под действием радикальных инициаторов как метод введения в диеновые полимеры функциональных групп весьма заманчива вследствие доступности прививаемых мономеров и инициаторов самой различной природы и технологической простоты процесса. [31]
Ниже дан краткий обзор литературы о новых направлениях в области модификации диеновых полимеров, высказан ряд соображений о задачах и возможностях химической модификации эластомеров. [32]
Химизм вулканизации полиметилолфенольных смол, в общем, сходен для всех карбоцепных диеновых полимеров. [33]
Трудно ( часто это даже вводит в заблуждение) объяснить реакцию окисления диеновых полимеров только на основании результатов, полученных при исследовании модельных соединений. Большая работа [24, 25, 27] была опубликована по изучению строения, разложения и изомеризации перекисей низкомолекулярных диенов. [34]
Говоря о полимерах с сульфоновыми группами следует упомянуть также о волокнообразующих полисульфонах, получаемых из диеновых полимеров или натурального каучука и сернистого газа. Реакции, лежащие в основе получения этих продуктов, конечно, нельзя отнести ни к реакциям полимеризации, ни к реакциям конденсации-для их проведения в качестве исходных веществ применяются полимеры. [35]
Для соединения нитрильных и других полярных каучуков с черными и цветными металлами предложено применять смеси, состоящие из хлорированных диеновых полимеров, эпоксидированных новолаков и отвердителей эпоксидных систем. [36]
Как указывалось в начале этой главы, почти все выполненные до сих пор исследования, касающиеся действия излучений на диеновые полимеры, носят в основном прикладной характер. В уже упоминавшейся работе Чарлзби проведено более детальное исследование. Другим тщательно выполненным исследованием является работа Борна [49] ( стр. [37]
Материалы научно-технического прогноза до 1990 года указывает на то, что в ближайшие два десятилетия каучуками общего назначения будут являться диеновые полимеры. Основной вулканизующей системой диеновых эластомеров является сера с применением ускорителей вулканизации. [38]
Карбоцепные полимеры, содержащие тиольные группы в боковых цепях, были получены Пирсоном [1101] путем присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров. [39]
Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен - акрилонитрил [38] и полибутадиен-стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК - метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты ( диниз) дает только смесь го-мополимеров. [40]
Ццс-1 4-полибутадиен в привитом ПВХ может поэтому вести себя как поглотитель кислорода, предохраняя ПВХ от окислительной деструкции. Чувствительность диеновых полимеров к окислению делает необходимым введение антиоксидантов, обычно используемых для защиты таких полимеров при хранении и переработке, и в привитой ПВХ. [41]
Химическое строение каучуков, зависящее от химического строения мономеров и характера их соединения в молекуле, определяет способность каучуков и их вулканизатов к различным химическим превращениям. Например, диеновые полимеры вулканизуются системами, содержащими ускоритель и серу, поскольку содержат в молекулах двойные связи и активированные сопряжением а-метиленовые и сс-метильные группы. Этиленпропиленовый каучук и другие насыщенные каучуки серой не вулканизуются, и для их превращения в вулканизаты используют иные методы. Кро-ме того, диеновые ( ненасыщенные) каучуки значительно легче, чем насыщенные, взаимодействуют с кислородом и подвергаются атмосферному старению, что ограничивает температурные и временные пределы их эксплуатации. [42]
Синтезированы новые типы полимеров, в том числе новые элементо-органические полимеры с неорганическими цепями молекул; термостойкие лестничные полимеры; отверждающиеся олигомеры как с органическими, так и с элементоорганическими цепями молекул; термостойкие полигетероарилены; регулярные волокнообразующие поликонденсационные полимеры. Достигнуты существенные успехи в области синтеза диеновых полимеров с помощью новых каталитических систем на основе комплексов переходных металлов. [43]
Модификация свойств химических волокон методом привитой сополимеризации наиболее разработана для вискозных волокон, особенно для штапельных. В результате работ советских исследователей осуществлена прививка к вискозным волокнам почти всех винильных и некоторых диеновых полимеров. Некоторые из этих модифицированных волокон вырабатываются у нас в стране в опытно-промышленных и в производственных условиях ( см. разд. [44]
Теперь, конечно, хорошо известно, что физические, механические и ( в меньшей степени) химические свойства винильных и диеновых полимеров определяются, главным образом, их стереохимиче-ской конфигурацией. Например, кристаллический изотактический полиметилметакрилат плавится при 160 С, синдиотактический полимер - при 200 С, а атактический полимер не кристаллизуется. Изотактический полипропилен кристалличен и плавится при 180 С, тогда как атактический полимер маслообразный или каучукопо-добный. [45]