Cтраница 2
Исследование структуры высокомолекулярных соединений с помощью рентгеновского излучения основано главным образом на расшифровке рентгенограмм волокна, если принять при этом, что по наличию или отсутствию интерференционных полос на рентгенограммах можно различать кристаллические и аморфные полимеры. На этом основан метод определения степени кристалличности высокомолекулярных соединений. Поскольку ( как уже указывалось) высокомолекулярные соединения никогда не бывают полностью кристалличными ( полностью аморфное состояние, наоборот, не является редкостью), то приобретает значение определение степени кристалличности полимера. [16]
![]() |
Зависимость теплопроводности расплава полиолефинов от степени разветвленности.| Молекулярно-весовое распределение атак-тического полистирола. [17] |
Кристаллические полиолефины и полистирол не растворяются при нормальных условиях в углеводородах, в то время как аморфный полистирол растворяется во всех известных углеводородах. Это связано с различной энергией взаимодействия кристаллических и аморфных полимеров. [18]
Кристаллический полимер ниже Г р ведет себя при малых напряжениях как твердое тело ( величина его деформации очень мала); выше Г ф деформация резко возрастает. Как видно из рис. 83, термомехапические кривые кристаллических и аморфных полимеров значительно отличаются друг от друга. [19]
Кристаллический полимер ниже Г р ведет себя при малых напряжениях как твердое тело ( величина его деформации очень мала); выше 7 ф деформация резко возрастает. Как видно из рис. 83, термомехапические кривые кристаллических и аморфных полимеров значительно отличаются друг от друга. [20]
Структура полимера может быть аморфной и кристаллической. По преобладанию той или иной структуры различают кристаллические и аморфные полимеры. В кристаллических полимерах практически всегда присутствует некоторое количество аморфной фазы. Понятие кристалличности полимеров отличается от соответствующего понятия для низкомолекулярных соединений. [21]
Кристаллический полимер ниже 7 ф ведет себя при малых напряжениях как твердо тело ( величина его деформации очень мала); выше Т1ф деформация резко возрастает. Как видно из рис, 83, терыомехапические кривые кристаллических и аморфных полимеров значительно отличаются друг от друга. [22]
В настоящее время наука о полимерах претерпевает существенные изменения. Это обусловлено увеличением доли исследований физических свойств полимеров, фронт которых довольно широк. Это и детальное структурное исследование кристаллических и аморфных полимеров, и установление связи механических свойств полимеров с их морфологией, и дальнейшее развитие методов конформационного анализа полимеров и др. Особое внимание в последнее время уделяется изучению молекулярной подвижности твердых полимеров, поскольку это позволяет глубже понять молекулярную природу многих физических процессов. [23]
Сканирующая электронная микроскопия ( СЭМ) позволяет получить изображение микроскопической поверхностной области образца, причем возможно получение трехмерного изображения. Разрешающая способность СЭМ несколько меньше ПЭМ н составляет 6 10 нм. Поскольку для СЭМ не требуется специально готовить образцы, этот метод находит все более широкое применение для изучения морфологии надмолекулярных образований кристаллических и аморфных полимеров. [24]
По опубликованным данным [31], в зависимости от структуры катализатора продукт полимеризации содержит различное количество аморфных и кристаллических полимеров. Применяя в качестве катализатора триметилалюминий и четыреххлористый титан, Натта [32] осуществил полимеризацию а-олефинов с 5 - 7 атомами углерода с образованием кристаллических и аморфных полимеров. [25]
Высококристаллические полимеры жестки, но хрупки, а низкокристаллические менее жестки, но более вязки. Так как даже небольшая степень кристалличности приводит к существенному изменению механических свойств полимера по сравнению с его свойствами в аморфном состоянии, целесообразно рассматривать механическое поведение кристаллических и аморфных полимеров раздельно. При этом следует иметь в виду, что большинство кристаллических полимеров кристалличны лишь частично, а часть материала в них находится в аморфном состоянии. [26]
![]() |
Термомеханическая кривая полимеров. [27] |
Поэтому такие полимеры характеризуются определенной степенью кристалличности. Наиболее выражена способность к образованию кристаллов у полиолефинов, полиамидов и полиэфиров. Кристаллическое строение имеет полимер карбин. Свойства кристаллических и аморфных полимеров существенно различаются. [28]
Если из шейки вырезать новый образец и подвергнуть его растяжению в направлении, перпендикулярном к первичной вытяжке, то снова образуется шейка, но ориентация кристаллических областей в ней будет перпендикулярной к направлению их в утолщенной части образца. Этот процесс изменения ориентации кристаллических участков называется рекристаллизацией и объясняется тем, что усилия, стремящиеся оторвать одни цепи от других, способствуют плавлению. Поэтому, когда направление растягивания перпендикулярно к направлению кристаллических областей, происходит плавление этих областей и обр-азование новой структуры, у которой кристаллические участки направлены вдоль растягивающих сил. Образование шейки наблюдается у кристаллических и аморфных полимеров, но ряд полимеров ( например, триацетат и нитрат целлюлозы) растягивается без образования шейки. [29]
Свойства блоксополимеров отличаются от свойств простых сополимеров даже при их одинаковом химическом составе. Это объясняется тем, что отдельные гомополимерные блоки в составе макромолекул имеют большую длину. Вследствие этого блоксополимер не утрачивает свойств, присущих гомополимерам, составляющим цепь, а как бы суммирует качества этих гомополимеров. Соединяя блоки кристаллизующихся полимеров с блоками полимеров аморфной структуры, можно получить материал, сочетающий преимущества кристаллических и аморфных полимеров. [30]