Твердый аморфные полимер

Cтраница 2

Поли - ] М - алкилцитраконимиды - твердые аморфные полимеры; низшие гомологи растворимы в хлороформе, диметилформамиде, высшие - также в бензоле. [16]

Явление вынужденной эластичности изучено 31 для ряда твердых аморфных полимеров с позиций теории Эйринга. [17]

Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации я-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы-вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины. [18]

В табл. XI.2 сравниваются рассчитанные и полученные экспериментально величины для ряда твердых аморфных полимеров. Интересно отметить, что очень простая формула Фогеля [25-28] Нф пМ позволяет получить примерно такое же стандартное отклонение, как и более сложная теоретически обоснованная формула Ло-рентц - Лоренца, а также формула Гладстона - Дейла. [19]

Схематическое изображение трещин серебра в полимере. за трещиной серебра ( Л следует трещина разрушения ( 2. [20]

Таким образом, при больших нагрузках и низких температурах процесс разрушения твердых аморфных полимеров происходит так же, как и в обычных хрупких телах. При малых напряжениях и высоких температурах процесс разрушения специфичен и состоит из двух основных стадий: медленного развития трещин т серебра на первой стадии и образования обычных сквозных трещин разрушения на второй, причем первая стадия занимает основную часть времени разрушения и закономерности временной зависимости прочности определяются именно этой стадией. [21]

Таким образом, при больших нагрузках и низких температурах процесс разрушения твердых аморфных полимеров происходит по механизму, близкому к механизму хрупкого разрушения. При малых напряжениях и высоких температурах процесс разрушения усложняется и состоит из двух стадий: медленного развития трещин серебра и образования обычных трещин разрушения. При этом первая стадия занимает основную часть времени и временная зависимость прочности определяется в основном этой стадией. [22]

Это подтверждается тем, что межмолекулярное взаимодействие вообще слабо меняется с ориентацией, по крайней мере, для твердых аморфных полимеров при 2 - 3-кратной вытяжке. [23]

Бриджмен и Конант [5] наблюдали интересное явление: масляный и изомасляный альдегиды под давлением в 12 кбар и комнатной температуре образовывали твердые аморфные полимеры, которые при атмосферном давлении постепенно деполимеризова-лись до исходных альдегидов. Конант и Петерсон [73] позднее исследовали полимеризацию масляного альдегида подробнее. Оказалось, что на скорость этой реакции существенное влияние оказывает кислород. [24]

Бриджмен и Конант [315] наблюдали интересное явление: масляный и изомасляный альдегиды под давлением в 12 000 атм и комнатной температуре образовывали твердые аморфные полимеры, которые при атмосферном давлении постепенно деполи-меризовались до исходных альдегидов. Конант и Петерсон [350] позднее исследовали полимеризацию масляного альдегида подробнее. Оказалось, что на скорость этой реакции существенное влияние оказывает кислород. [25]

Прежде всего следует отметить, что общая морфологическая картина поверхности разрушения и поведение студней при раскалывании свидетельствуют о близости основных свойств студней к свойствам твердых аморфных полимеров. Такое принципиальное совпадение в механическом поведении студней и аморфных полимеров указывает на то, что остовом студня, обеспечивающим собственно прочностные свойства, является твердое тело с такими временами релаксации, при которых обычные механические воздействия приводят к хрупкому разрушению. Отсюда, естественно, следует, что области студня, обладающие свойствами твердого тела, должны иметь протяженность надмолекулярного размера, иначе механизм разрыва сводился бы к распаду одиночных межмолекулярных связей и соответствовал обычному вязкому течению. [26]

Теории Рауза, Зимма и Бики достаточно удовлетворительны в области больших времен релаксации, где реализуются движе - ния субмолекул. Более замечательно то, что она оказалась справедливой также для твердых аморфных полимеров ( см. ее. [27]

Твердые полимеры, имеющие аморфное или кристаллическое строение, мало изменяют свою форму даже при воздействии высоких механических нагрузок. После устранения действия последних они способны восстанавливать свою первоначальную форму. Твердые аморфные полимеры, не успевшие при охлаждении закристаллизоваться, но потерявшие текучесть, называются стеклообразными полимерами. [28]

Тс, определяемого по температурной зависимости объема полимера, принято называть областью а-релаксации. У каучукоподобных и твердых полимеров ( рис. 2 а и б) в широком интервале темп-р проявляется несколько областей релаксации ( а, р - у, 6, т ] и др.), относящихся к различным молекулярным механизмам. У твердых аморфных полимеров, имеющих по сравнению с каучуками, вообще говоря, более сложное строение, в широком интервале темп-р проявляется большее число областей релаксации. [29]

Ус, определяемого по температурной зависимости объема полимера, принято называть областью а-релаксации. У каучукоподобных и твердых полимеров ( рис. 2 а и б) в широком интервале темп-р проявляется несколько областей релаксации ( а, ( 3, у, д, ц и др.), относящихся к различным молекулярным механизмам. У твердых аморфных полимеров, имеющих по сравнению с каучуками, вообще говоря, более сложное строение, в широком интервале темп-р проявляется большее число областей релаксации. [30]

Страницы: 1 2 3