Cтраница 3
Адгезия полярных полимеров к полярным материалам, например к полиамиду, возрастает с ростом полярности клея. Это подтверждает известное правило склеивания полярных материалов полярными и неполярных неполярными клеями. Если субстрат и клеи различаются по полярности, но по каким-либо соображениям мы должны использовать данный клей, то следует искать подходящий способ изменения полярности субстрата или клея. [31]
Для полярных полимеров проявляется один дополнительный переход, обусловленный подвижностью диполь-дипольных поперечных связей. В случае наполненных эластомеров имеют место релаксационные переходы, связанные с подвижностью сегментов в частях полимера, адсорбированных на частицах наполнителя, и с подвижностью самих частиц наполнителя, играющих роль узлов сетки полимера. [32]
Растворению полярных полимеров всегда предшествует сольватация. Однако сольватации еще недостаточно, чтобы полимер растворился. Если энергия связи между цепями полимера, определяемая взаимодействием оставшихся несольватированными групп, больше, чем энергия теплового движения, то происходит только набухание, или так называемое ограниченное растворение. [33]
Растворению полярных полимеров всегда предшествует сольватация. Однако сольватации еще недостаточно, чтобы полимер растворился. Если энергия связи между цепями полимера, определяемая взаимодействием оставшихся несоль-ватированными групп, больше, чем энергия теплового движения, то происходит только набухание или так называемое ограниченное растворение. [34]
Применение полярных полимеров позволяет оптимизировать положение пика воды на хромагограмме. Вода удерживается относительно больше на колонках полярных полимерных сорбентов и это предотвращает перекрывание пиков СО2, углеводородов 2 - Сз, воды и органических кислот. [35]
Для полярных полимеров сольватация является непременным условием совместимости полимера с пластификатором. При этом полярные группы полимера блокируются молекулами пластификатора. Это следует из исследований, проведенных с помощью инфракрасной спектроскопии7 для систем, состоящих из ацетата целлюлозы и фосфорорганического пластификатора. Мерой энергии взаимодействия полимера с пластификатором была принята величина смещения полос спектра. В системе трифенилфос-фат - моноацетат целлюлозы это смещение очень незначительно, что подтверждает известный факт о том, что трифенилфосфат ведет себя как нерастворитель. В системах триацетата целлюлозы, напротив, наблюдается значительное взаимодействие между группами СО ацетата и фенильными группами фосфата, способными поляризоваться. Этим и объясняется хорошая совместимость триацетата целлюлозы с трифенилфосфатом. Однако из-за отсутствия в молекуле триацетата целлюлозы ( 62 5 % СН3СООН) гидроксильных групп не возникают водородные связи с трифенилфосфатом и не образуется сольватная оболочка вокруг триацетата. [36]
Растворение полярных полимеров в полярных растворителях сопровождается выделением тепла и, следо-вательно, ДЯЧ) Например, В. [37]
У полярных полимеров с очень жесткими цепями ( поливиниловый спирт, белки) значительно сокращается количество возможных конформаций цепей, причем величина энтропии приближается к идеальной. Поэтому решающую роль при растворении играет не энтропийный фактор, а энергетический. Уменьшение энтропии во втором случае ( табл. 16) при АН, AS и Л / 7 меньше 0 относится только к начальной стадии поглощения растворителя, когда происходит образование сольватной оболочки. Причина этого явления заключается в том, что молекулы растворителя в сольватной оболочке, потерявшие подвижность, располагаются меньшим количеством способов, чем до растворения. У жестких, плотно упакованных цепей Д 0; Д50, но мало отличается от А ид. В атермических смесях величина AS при растворении может служить для количественной оценки гибкости макромолекул. [38]
Растворение полярных полимеров в полярных растворителях сопровождается выделением тепла и, следо-вательно, ДЯЧ) Например, В. [39]
У полярных полимеров с очень жесткими цепями ( поливиниловый спирт, белки) значительно сокращается количество возможных конформаций цепей, причем величина энтропии приближается к идеальной. Поэтому решающую роль при растворении играет не энтропийный фактор, а энергетический. Уменьшение энтропии во втором случае ( табл. 16) при АН, AS и Л / 7 меньше 0 относится только к начальной стадии поглощения растворителя, когда происходит образование сольватной оболочки. Причина этого явления заключается в том, что молекулы растворителя в сольватной оболочке, потерявшие подвижность, располагаются меньшим количеством способов, чем до растворения. У жестких, плотно упакованных цепей Д 0; Д50, но мало отличается от А ид. В атермических смесях величина AS при растворении может служить для количественной оценки гибкости макромолекул. [40]
У полярных полимеров диэлектрическая проницаемость определяется не только электронной, но также резонансной и ди-польной ориеитационной поляризациями. Время установления резонансной поляризации не зависит от температуры и лежит в пределах 1 ( Н2 - 10 - 13 с. Время установления днпольнон ориен-тационной поляризации изменяется в зависимости от температуры на много порядков. Поэтому диэлектрическая проницаемость полярных полимеров уменьшается с частотой и сложным образом зависит от температуры. [41]
Для полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями ( поливиниловый спирт, белки), число возможных конфигураций в растворе резко уменьшается и, следовательно, величины энтропии смешения приближаются к идеальным значениям; одновременно для этих полимеров возрастает значение энергетического члена АН. [42]
Для полярных полимеров значения е намного выше и определяются величиной дипольного момента, который, в свою очередь, зависит от полярности групп, нх числа и расположения, температуры и частоты электрического поля. [43]
Для сшитых полярных полимеров, какими являются ионообменные смолы и волокна, применимы не все используемые для ИК-анализа способы приготовления образцов. [44]
У сильно полярных полимеров с несимметрично расположенными полярными группами ( например, полиакрилонитрил и некоторые другие) температура стеклования лежит в области очень высоких температур, в некоторых случаях даже выше температуры разложения. [45]