Рассматриваемые полимер

Cтраница 2

Шонхорн и Шарп [21, 23] обнаружили, что экстраполированные значения поверхностного натяжения аморфных образцов полиэтилена и полипропилена при 20 С составляют соответственно 35 и 29 дин / см. Эти экстраполированные значения поверхностного натяжения находятся в хорошем соответствии с критическими поверхностными натяжениями рассматриваемых полимеров. Основываясь частично на этом соответствии, Шонхорн [21] выдвинул предположение о том, что ус аморфного полимера равно приблизительно его поверхностному натяжению. Результаты недавнего исследования Джонсона и Деттре [13] противоречат, однако, предположению Шонхорна о связи ус с поверхностным натяжением полимера. Джонсон и Деттре исследовали смачиваемость алканами жидких фтору глеродных поверхностей, обладающих низкой поверхностной энергией. [16]

К сожалению, из-за большого разнообразия неучитываемых факторов полученные результаты часто противоречат друг другу, так что существуют лишь отрывочные сведения относительно природы молекулярных движений этого важного класса материалов. Рассматриваемые полимеры интересны не только с технической точки зрения, но и тем, что им присущи некоторые особенности, не наблюдаемые с такой четкостью ни у каких других соединений. [17]

Рассматриваемые полимеры не растворимы в органических растворителях. [18]

Исследование строения молекул полимеров, плохо ориентирующихся при вытягивании, позволяет сделать ряд предположений о причинах такого поведения. Рассматриваемые полимеры, такие как поливинилацетат и полистирол, содержат большие боковые группы; при рассмотрении моделей молекул становится ясным, что если соседние боковые группы находятся в стереохи-мически одинаковом положении, то наблюдается значительное перекрывание их радиусов, вследствие чего громоздкие боковые группировки для сохранения вандерваальсовых расстояний между ними заставляют изогнуться основную цепь. Если боковые группы расположены беспорядочно в правом и левом положениях, как это, по-видимому, обычно и бывает, на некоторых участках цепь будет изогнута в одном направлении, на других-в противоположном; таким образом, если молекулы имеют нерегулярное строение, то и цепи принимают неопределенную изогнутую конфигурацию с большими потенциальными барьерами, препятствующими ее распрямлению. Более того, движение молекулы в среде других молекул ограничено, если все они содержат большие боковые группы. Этим, вероятно, следует объяснить, почему молекулы таких полимеров плохо ориентируются при вытягивании, а следовательно, и не дают хороших волокон. [19]

Если группа М2 также является симметричной относительно плоскости, проходящей через две соседние связи главной цепи, то в таких молекулах возможна лишь единственная стереоизомерная форма, в которой плоскость вытянутой / ираяс-цепи молекулы является плоскостью симметрии. Рассматриваемые полимеры, к которым относятся полиэтилен ( - СН2 - СН2 -) я, поли-изобутилен ( - СН2 - С ( СН3) 2 -), поливинилиденхлорид ( - СН2 - СС12 -) политетрафторэтилен ( - CF2 - CF2 -), полидиметилсилоксан ( - О-Si ( CH3) 2 -) и др., всегда сте-реорегулярны и поэтому, по крайней мере в принципе, всегда способны к кристаллизации. [20]

А, очевидно, свидетельствуют о плоской структуре рассматриваемых цепей, так как совпадают с длиной, прихо - 1ящейся на одну мономерную единицу в плоской транс-цеия. Однако рассматриваемые полимеры, по-видим ому, могут кристаллизоваться и при нерегулярном расположении боковых групп, так как ван-дер-ваальсовы радиусы атомов F и групп ОН сравнительно малы, и эти привески могут замещать атомы Н в кристаллической решетке. [21]

Этиленовые структуры RCH CHR и RR C CH2 должны образовываться в результате отрыва боковых цепей. Известно, что рассматриваемые полимеры содержат примерно 20 боковых ветвей на молекулу. С другой стороны, если даже принять, что при 315 все разрывы происходят по слабым - связям, приведенная на рис. 23, кривая ( полученная при этой температуре) показывает, что в среднем на каждые четыре молекулы приходится не более одной слабой связи. Поэтому Оукс и Ричарде [37] предположили, что деполимеризация является цепной реакцией, инициирование которой происходит на кислородсодержащих группах, представляющих собой действительно слабые места, а рост цепи происходит через узлы разветвления. Кажущееся число слабых связей в этом случае будет равно произведению числа кислородсодержащих групп на длину кинетической цепи. Увеличение числа разрываемых слабых связей при повышении температуры реакции может быть обусловлено поэтому или увеличением длины кинетической цепи, или присутствием в полимере кислородсодержащих групп, имеющих различную стабильность. При повышении температуры доля распадающихся групп увеличивается. [22]

Твуют в расплавах данных полимеров. Наибольшей вязкостью из рассматриваемых полимеров обладает поликарбонат, что обусловлено сильным межмолекулярным взаимодействием за счет карбонатных групп, входящих в полимерную цепь. [23]

Разработка новых типов лакокрасочных материалов на основе полиолефинов ( водо -, органе - и аэродисперсии), а также принципиально новых методов нанесения покрытий сильно расширила возможности использования рассматриваемых полимеров в качестве пленкообразующих. Полимеры на основе карбоцепных полимеров выпускаются в ряде подотраслей химической промышленности, в том числе промышленностью пластических масс, нефтеперерабатывающей и др., а лакокрасочная промышленность чаще всего является лишь их потребителем. Это в первую очередь относится к таким многотоннажным полимерам, как полиэтилен, полипропилен, хлорированные полиолефины, нефтеполимерные смолы и инден-кумароновые олигомеры. Выпуск полимеров, необходимых для производства полиакрилатных и по-ливинилацетатных лакокрасочных материалов, обеспечивает сама дакокрасоочная промышленность. [24]

Схема, иллюстрирующая структурные перестройки полимера, деформируемого в двухкомпонентной ААС. Стрелками показано направление массопереноса на разных стадиях растяжения. [25]

На рис 1.15 и 1.16 приведены данные, полученные при изучении зависимости количества захваченных полимерами красителей ( судан II и судан IV) от степени вытяжки полимеров в двухкомпонентных ААС. Хорошо видно, что для всех изученных концентраций количество красителя возрастает пропорционально степени вытяжки полимера в ААС, а с некоторой степени удлинения перестает изменяться. Для рассматриваемых полимеров и красителей значение деформации, при которой наступает запределивание, совпадает с максимумом на кривой зависимости количества захваченной ААС от степени вытяжки ( ср. Таким образом, хотя в процессе растяжения в результате синерезиса полимер теряет часть жидкости, количество включенного в структуру красителя не изменяется. [26]

Книга представляет собой попытку собрания воедино полиреакций, приводящих к получению линейных полимеров с вновь образованными циклами, и может быть полезна как исследователям, только приступающим к синтезу новых, не известных ранее типов полимеров, так и тем, кому необходим справочный материал, охватывающий большое число оригинальных работ. Так как рассматриваемые полимеры содержат самые различные органические структуры, которые редко встречаются в учебниках, книга может быть полезна также химикам-органикам, приступающим к исследованиям в химии полимеров. Авторы надеются, что монография будет содействовать пониманию того, что возможности органической полимерной химии так же многообразны и безграничны, как и органической мономерной химии. [27]

Течение пространственно-структурированных полимеров начинается при температурах более высоких, нежели у соответствующих линейных полимеров. Собственно говоря, о течении в обычном смысле здесь говорить не приходится. Поскольку для рассматриваемых полимеров пластические деформации исключены, течение наступает лишь в результате деструкции - разрыва сетки, если при этом образуются вязкотекучие продукты. [28]

Некоторые из них не только растворимы в воде, но и гигроскопичны; напротив, в бензоле и хлороформе полимеры не растворимы. Щелочи кц кислоты разрушают их не только при повышенной температуре, но и при комнатной. Изучение термической устойчивости рассматриваемых полимеров показало, что наиболее термически стойкими являются полимеры никеля, наименее термически стойкими - полимеры железа. Термостойкость данных полимеров определяется также строением R. Так, если координационные полимеры с R ( СН3) 2 начинают заметно разлагаться при 260 - 300 С, то при наличии более длинной метиленовой цепочки ( R ( СН2) в) они начинают разлагаться при 220 - 280 С. Полная деструкция координационных полимеров до окислов наступает при 400 - 600 С. [29]

В табл. VII.5 не приводятся значения групповых вкладов, необходимые для расчета Тт некоторых важных в промышленном отношении винильных полимеров. Причина заключается в том, что рассматриваемые группы дают совершенно различные вклады в зависимости от того, в каком полимере они содержатся. Для полноты картины в табл. VII.7 приведены групповые вклады, рассчитанные по точкам плавления рассматриваемых полимеров. [30]

Страницы: 1 2 3