Cтраница 3
Большой цикл работ был выполнен в начале 50 - х годов рядом авторов по изучению механических свойств эластомеров. В серии работ этого цикла, выполненных В. А. Каргиным, Г. Л. Слонимским и Е. В. Резцовой, проведено исследование механизма утомления высокоэластичных полимеров ( резин) при многократных деформациях. В этих работах [110-114] было показано, что процесс утомления начинается с механического разрыва макромолекул на макрорадикалы, инициирующие вторичные цепные радикальные химические реакции. Последние, в свою очередь, вызывают возникновение микродефекта, который в процессе роста приводит к разрушению изделия. [31]
Высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов при воздействии относительно небольших напряжений. В ненапряженном состоянии эти эластомеры оказываются также аморфными. Примерами высокоэластичных полимеров являются все каучуки и получаемые из них в смеси с другими ингредиентами пространственно-структурированные полимеры - резины. [32]
Высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов при воздействии относительно небольших напряжений. В ненапряженном состоянии эти эластомеры являются также аморфными. Примерами высокоэластичных полимеров являются каучуки всех видов и получаемые из них в смеси с другими ингредиентами пространственно-структурированные полимеры - резины. [33]
В аморфных стеклообразных полимерах макромолекулы агрегируются в более или менее вытянутые пачки, способные, в свою очередь, к образованию более сложных структур, вплоть до структур дендритного типа. Известны также аморфные стеклообразные полимеры иного строения, у к-рых свернутые в глобулы макромолекулы агрегируются в своеобразные гроздья почти шарообразной формы. У аморфных высокоэластичных полимеров обнаружены своеобразные надмолекулярные структуры, названные полосатыми. [34]
Механическое поведение кристаллических полимеров обладает качественными отличиями, обусловленными свойствами кристаллических областей, являющихся необычными. Наличие в кристаллических полимерах неупорядоченных областей создает некоторые слабо выраженные явления, характерные для аморфных полимеров, но не является в общем случае определяющим. Влияние неупорядоченных областей более заметно у высокоэластичных полимеров типа каучуков. [35]
Большинство аморфных полимеров может находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В первую группу включаются все жесткие полимеры, не способные к растяжению и большим упругим деформациям, например полистирол. Ко второй группе относятся высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов; например натуральные и синтетические каучуки, различные типы резин. К третьей группе относятся пластичные полимеры, обнаруживающие текучесть при воздействии внешних сил, например низкомолекулярные полиизобутилены. [36]
Как было указано выше, скорость диффузии связана с величиной свободного объема в материале мембраны. Проницаемость мембран для неполярных газов, как правило, повышается с уменьшением потенциальных барьеров вращения макромолекул. Поэтому при отсутствии специфического взаимодействия между газом и материалом мембраны, наибольшей проницаемостью обладают мембраны из высокоэластичных полимеров, например каучуков. Напротив, мембраны из жесткоцепных полимеров, содержащих значительное число полярных групп, обладают низкой проницаемостью для простых газов. [37]
Попытки феноменологического анализа предпринимались неоднократно. Сопоставление этих данных с данными об изменении плотности и двойного лучепреломления в сыром НК при различных растяжениях ( от 0 до 870 %) и нуле градусов позволило Трелоару сделать замечания, которые не потеряли своей остроты в связи с тем, что до самого последнего времени встречаются упрощенные трактовки причин резкого возрастания напряжений перед разрывом. Ниже цитируются эти замечания [74]: Некоторые авторы пошли настолько далеко, что предположили, будто кристаллизация является основной причиной искривления кверху кривой растяжения. Скорее можно сделать вывод, что эта кривая обусловливается, в основном, статистическими свойствами аморфной сетки, но подвержена изменениям в количественном отношении благодаря дополнительным осложнениям прогрессивно нарастающей кристаллизации. Здесь следует обратить внимание на то, что термодинамическое рассмотрение образования кристаллитов при растяжении аморфных ( в нерастянутом состоянии) высокоэластичных полимеров, проведенное Ман-делькерном [10], указывает на практически полное завершение процесса кристаллизации до резкого возрастания кривой. [38]