Cтраница 2
Для гибкоцепных полимеров сегмент Куна А не превышает 2 0 нм. Для полужестких полимеров он может быть равен нескольким десяткам нанометров. Предельно жесткоцепные полимеры имеют А выше 1000 А. Так, по данным Цветкова [5], для поли-л-бензамида А2100 А, что соответствует 320 мономерным звеньям в цепи. [16]
НМО гибкоцепных полимеров при отжиге должен быть в своей основе одинаковым для всех полимеров, нам представляется, что учет этих особенностей позволит сделать выбор между различными молекулярными механизмами, предлагаемыми для объяснения структурных перестроек. [17]
Для гибкоцепных полимеров ( полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат) ближний порядок распространяется на несколько мономерных единиц, так что цепь из нескольких сотен мономерных единиц ( Af-104) оказывается в этом случае статистически свернутым клубком. Для жестких макромолекул ( иолибутилизоцианат, а-спирали поЛинептидов, двойная спираль ДНК) ближний порядок распространяется на несколько сотен мономерпых единиц, так что цепи с М-10 представляют собой жесткие палочкоиодобные структуры, а статистич. [18]
Кристаллизация гибкоцепных полимеров из расплава в отсутствие внешнего давления или растяжения происходит, как правило, со складыванием цепей. Структура образца в целом представляет собой при этом совокупность большого числа складчатых ( ламелляр-ных) кристаллитов, соединенных проходными цепями. [19]
Для гибкоцепных полимеров ( полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат) ближний порядок распространяется на несколько мономерных единиц, так что цепь из нескольких сотен мономерных единиц ( М-104) оказывается в этом случае статистически свернутым клубком. М-104 представляют собой жесткие палочкоподобные структуры, а статистич. [20]
При формовании гибкоцепных полимеров из изотропных растворов начальный и конечный уровни структурной организации более удалены друг от друга. [21]
Характерная для гибкоцепных полимеров множественность температурных переходов [53-58], однако, нередко затрудняет отнесение одного из них к стеклованию. Для преодоления этих трудностей был предложен ряд эмпирических критериев стеклования. [22]
Истинные растворы гибкоцепных полимеров могут существовать во всей области концентраций. Пример кривых течения таких растворов иллюстрируется данными рис. 2.44 для растворов высокомолекулярного полибутадиена с узким ММР в метилнафталине и дигептилфталате. Выше указывалось, что у высокомолекулярных линейных полимеров с узкими ММР неньютоновское течение вплоть до срыва выражено слабо, а вертикальная ветвь срыва и верхняя наклонная ветвь не имеют ничего общего с ламинарным течением, а следовательно, не могут рассматриваться как проявления аномалии вязкости. По мере разбавления полимера растворителем критические параметры, отвечающие условиям срыва, изменяются так, как это показано пунктирными линиями. [23]
Характерная для гибкоцепных полимеров множественность температурных переходов нередко затрудняет отнесение одного из них к стеклованию. [24]
Термодинамика растворов гибкоцепных полимеров основывается на расчетах Флори - Хаггинса [8, 9], в которых используется квазикристаллическая модель раствора. Предполагалось, что при смешении полимера и растворителя не происходит изменения объема и взаимной ориентации элементов системы. Также предполагалось, что ячейку в растворе может занимать либо молекула растворителя, либо соответствующий участок цепной макромолекулы и может происходить обмен элементами системы. [25]
Энтальпия плавления гибкоцепных полимеров может иметь внутри - и межмолекулярную природу. Вклад межмолекулярного взаимодействия в общую теплоту плавления подобен по величине энтальпии плавления низкомолекулярных веществ. [26]
Для растворов гибкоцепных полимеров значения а лежат в пределах 0 5 - 0 8 и определяются качеством растворителя. [27]
В растворах гибкоцепных полимеров самопроизвольной ориентации не происходит. Появление анизотропии наблюдается лишь в растворах жесткоцепных полимеров. [28]
Первые исследования растворов гибкоцепных полимеров в хороших растворителях показали, что наивероятнейшие тр этих систем близки к таковым для низкомолекулярных жидкостей. [29]
В длинных цепях гибкоцепных полимеров с заторможенным внутренним вращением поворотная изомеризация является основным процессом, контролирующим скорости локальных конформационных перестроек. [30]