Cтраница 2
Пенопласты, полученные из резольных полимеров, содержат в 2 - 3 раза больше свободного фенола, чем пенопласты на основе новолачных полимеров. [16]
Твердые резольные полимеры по сравнению с жидкими меньше содержат свободного фенола, обладают лучшими химическими свойствами. Они отличаются от твердых новолачных полимеров как более низкой температурой плавления, так обычно и большим содержанием свободного фенола. Последнее зависит от соотношения компонентов, характера и количества катализатора, глубины конденсации и продолжительности сушки. Небольшое содержание свободного фенола в резоле в некоторых случаях желательно, так как при этом улучшается плавкость и текучесть полимера, а также гибкость пленок после отверждения. Однако значительное количество свободного фенола уменьшает скорость отверждения, ухудшает физико-химические свойства пресс-порошков и условия труда. [17]
Применяемые за рубежом способы предотвращения коррозии пенопластами, основанные на обработке блоков и плит парами аммиака, вакуумированием и термообработкой, сложны в технологическом плане и требуют длительного времени обработки. Пенопла-сты, полученные из новолачных полимеров, не вызывают коррозии металлов. [18]
В первых работах, посвященных температурным воздействиям на полимеры с использованием приборов, регистрирующих происходящие в нем тепловые процессы, изучались реакции между фенолом и формальдегидом методом ДТА. Было установлено, что температура начала отверждения новолачных полимеров, отличающихся молекулярными массами, практически одинакова и равна 120 - 130 С, однако конец отверждения передвигается в сторону более высоких температур с возрастанием молекулярной массы полимера. [19]
В начальной стадии поликонденсации ( при молекулярном весе полимера 700 - 1000) резольные и новолачные полимеры могут переходить друг в друга. Резольные полимеры переходят в новолачные при добавлении фенола, новолачные полимеры превращаются в резольные при добавлении формальдегида. [20]
Основные свойства твердых резольных олигомеров. [21] |
Твердые резольные полимеры применяют в качестве связующего при производстве пресс-порошков и фаолита, из которых изготовляется различная арматура, трубы, листы, плитки и другие изделия. При отверждении эти полимеры обладают более высокими диэлектрическими показателями, водостойкостью и химической стойкостью, чем новолачные полимеры, отвержденные уротропином. [22]
Отвержденные резольные полимеры имеют более высокие водостойкость, химическую стойкость и показатели диэлектрических свойств, чем отверж-денные уротропином новолачные полимеры. [23]
Даже при взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида каждый моль фонола связывается примерное 1.5 молями СН0. Возможно и дальнейшее снижение содержания формальдегида в исходной реакционной смеси с образованием соединений резольного типа, однако, по-видимому, до некоторого предела, ниже которого и в щелочной среде образуются новолачные полимеры. Найдено [154], что новолаки щелочной поликоыденсацни могут быть использованы для получения суль-фокислотных ионитов наряду с обычными новолаками, синтезированными в кислой среде. Исходный новолак получается поли-конденсацией 1 моля фенола с 0.75 моля формальдегида в присутствии 3 % ( от веса фенола) едкого натра. Сульфированный полимер, полученный в условиях синтеза попита типа СН [154], нагревают в течение 8 час. [24]
В отечественной литературе приводятся данные о получении пенопластов на основе новолачных полимеров, обладающих высокими физико-механическими показателями. Ленсовета получены пенопласты на основе блок-сополимеров эпоксидных и новолачных полимеров [84], которые представляют собой продукты частичной сополимеризации эпоксидного полимера ЭД-16 и новолачного фенолоформальдегидного полимера марки Иди-тол, или СФ-010. Пенопласт образуется из порошкообразной композиции, включающей газообразователь - порофор - ЧХЗ-57 и отвердитель - триэтаноламин. Жизнеспособность приготовленной композиции составляет более двух лет. Отверждение композиции ведут при 80 - 150 С в течение 1 - 15ч, что зависит от состава композиции и размера изделия. [25]
При хранении или при нагревании возможен переход резолов в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. Ре-зольное и новолачное состояния взаимообратимы. Если же новолач-ный полимер обработать избытком формальдегида и заменить кислый катализатор на щелочной, то из новолака можно получить резол или даже резит. Однако этот переход возможен только в том случае, если для образования новолака были использованы трифункциональные фенолы. Обычно новолачные полимеры отверж-дают нагреванием с уротропином. [26]