Cтраница 1
![]() |
Проекции цепи изотактического кристаллического поли-а-бутиле-на на плоскости, параллельную и перпендикулярную к оси цепи. [1] |
Бунн приписал этой цепи тройную симметрию и период идентичности ( 6, 2А) несколько ниже, чем найдено экспериментальным путем. [2]
Бунн [12] получил образец, ориентированный в двух направлениях, с помощью холодной прокатки листа гуттаперчи. Кроме того, относительные интенсивности рефлексов, полученных от образцов с двойной ориентацией, расположенных под разными углами к пучку рентгеновских лучей, согласуются с индексами, определенными на основании этой ячейки. Расхождение ( обусловленное присутствием аморфного вещества, обладающего меньшей плотностью) такого же порядка, как и для других полимеров. [3]
Бунн [7] предположил, что СН3 - группы повернуты на несколько больший угол, чем это следует из модели Фуллера. На каждый период идентичности с восьмью мономерными звеньями приходится теперь пять витков С - С-цепи и три оборота СН3 - групп. Валентный угол несколько больше угла нормальной С - С-цепи. [5]
![]() |
Проекции элементарной ячейки синдиотактичсского - полибута-диена на плоскости ( 010 и ( 001 но. [6] |
Подробные рентгенографические исследования провел Бунн [77] и получил результаты, аналогичные полученным для р-гут-таперчи. [7]
В отличие от Фуллера, Бунн [7] не считает еще окончательно установленным, что цепи в поливинилиденхлориде построены по типу голова к хвосту. Поэтому вопрос о структуре полимера не следует рассматривать как окончательно решенный. [8]
Интересные результаты были получены также Бунном, Коб-болдом и Пальмером [74] при исследовании кристаллического политетрафторэтилена. Хотя реплика, полученная по двухступенчатому способу с применением прессования промежуточного полистиролового отпечатка, обладала относительно невысоким разрешением, все же на микрофотографии отчетливо видно, что структура полимера скорее напоминает структуру металла, чем сферолитное строение, столь характерное для кристаллических полимеров. [9]
Полная интерпретация интенсивности рефлексов на рентгенограмме дана Бунном [12]; интенсивности, рассчитанные по предполагаемому расположению атомов, хорошо согласуются с наблюденными интенсивностями. Как выведена схема структуры, в деталях не приводится, но следует отметить два обстоятельства. Во-первых, предлагаемая молекулярная конфигурация, согласующаяся с периодом, вытекающим из рис. 3, не принята априорно; из истолкования проекции, нормальной к оси с ( в которой молекула видна с конца), при непредубежденном рассмотрении возможных положений атомов получается вывод, что никакое плоское расположение молекул не может удовлетворить картине интенсивностей hkO рефлексов и что этой картине может отвечать только такое расположение, при котором центры атомов углерода каждой молекулы расположены примерно в местах, указанных на рис. 3, так что четыре атома цепи лежат в углах параллелограма. Такое соответствие со стереохимическими требованиями, полученное независимо из строгого рассмотрения интенсивностей рентгенограммы, является доказательством правильности схемы даже для сравнительно малого количества рефлексов на экваториальной линии рентгенограммы. [10]
Недавно Ленне [31] и Ликуори [32] почти одновременно подтвердили правильность структурной модели Бунна. [11]
Спиральное расположение боковых групп аналогично одной из возможных конфигураций парафиновой цепи ( например, полиэтилена), предсказанной Бунном [ 31 в 1942 г. В парафиновой цепи вращение вокруг связей происходит свободно и спиральное расположение неустойчиво. Если в молекуле имеются большие боковые группы, то они тормозят свободное вращение и стабилизируют спиральную структуру. Возможны две структуры: правосторонняя и левосторонняя спирали. [12]
Исследования, проведенные методом рентгеновского рассеяния, привели к заключению, что полиэтилен в составе сформованных из расплава смесовых волокон имеет орторомбическую кристаллическую структуру Бунна. Изучение ориентации кристаллической фазы и факторов ориентации Германса - Стейна показало, что добавление полистирола уменьшает ориентацию кристаллических областей, причем увеличение содержания полистирола приводит к увеличению степени разориентации. [13]
Исследования, проведенные методом рентгеновского рассеяния, привели к заключению, что полиэтилен в составе сформованных из расплава смесовых волокон имеет орторомбическую кристаллическую структуру Бунна. Изучение ориентации кристаллической фазы и факторов ориентации Германса - Стейна показало, что добавление полистирола уменьшает ориентацию кристаллических областей, причем увеличение содержания полистирола приводит к увеличению степени разориентации. [14]
При формовании волокон из расплава полиэтилена вдоль линии формования образуется кристаллическая структура, проявляющаяся при исследовании методом МУ РР в виде меридиональной двухточечной картины - орторомбическая структура Бунна. Фактор ориентации Германса-Стей - на коррелирует с напряжением формования. [15]