Бунн

Cтраница 3

Исключение составляет стерически нерегулярно построенный поливиниловый спирт ( - СН. СНОН), который кристаллизуется сравнительно хорошо. Как показал Бунн [8], растянутые молекулярные цепочки в этом случае располагаются в кристаллической решетке таким образом, что небольшие по сравнению с водородными атомами гидроксильные группы поворачиваются навстречу друг другу и образуют, насколько это допускает нерегулярная етерическая структура, водородные мостики. [31]

В полимерах наблюдаются и более крупные надмолекулярные структуры. Самыми заметными являются сферолиты, которые представляют собой двулу-чепреляющие образования, имеющие размеры в диапазоне от 0 001 до 10 мкм. Сферолитные структуры впервые были обнаружены Бунном и Алкоком [85] при исследовании полиэтилена в поляризационном микроскопе. [32]

Колебания полиизопрена. [33]

Следовательно, как это и доказывалось выше, плоская модель не позволяет полностью интерпретировать спектры. В то время как спектральное положение полос можно определять с большей или меньшей точностью, данные по интенсивностям и дихроизму нуждаются в дальнейшем уточнении. Из спектров можно видеть, что предположение Бунна, особенно в случае р-гуттаперчи, подтверждается данными инфракрасной спектроскопии. Наименьшее соответствие наблюдается в случае цыс-конфигурации, и, по-видимому, пока не существует такой модели, которая объясняла бы все физические и химические свойства каучука. [34]

Размер а оказался значительно зависимым от температуры, увеличиваясь от 7 155 А при - 196 С до 7 414 А при 30 С, и до 7 706 А при 138 С. Эти данные очень хорошо совпадали с данными Мюллера [8] для парафинов и Бунн и Элкока [16] для ПЭНП. [35]

Очень слабые рефлексы, не удовлетворяющие этой ячейке, могут вызываться удвоением оси а, приводящим к наличию ячейки с восемью молекулами. Диаграмма Вейссенберга дважды ориентированного образца, полученная ван дер Виком и Мишем [89], показывает, что два самых сильных экваториальных рефлекса происходят от плоскостей, находящихся под углом друг к другу в 70 4; это согласуется с выводом Морса ( эти два рефлекса представляют собой отражения от 120 и 200 в его ячейке с четырьмя молекулами) и исключает ячейки, предложенные раньше, для которых угол между этими плоскостями должен был быть другим. Однако ячейка Морса, большая по размерам, неудовлетворительна, так как слишком много отсутствующих рефлексов. Однако Бунн нашел, что при небольшом искажении ячейки Морса с четырьмя молекулами ( угол ( 3 полагается равным 92) все рефлексы удовлетворяют ей. [36]

Страницы: 1 2 3