Cтраница 1
Полисульфидные полимеры являются одним из первых видов синтетических эластомеров и относятся к классу полимеров специального назначения. [1]
Полисульфидные полимеры получают на основе ди - и полисульфида натрия. В последнем случае осуществляют процесс де-сульфурирования обработкой водной дисперсии полимера едким натром, сульфитом, гидросульфидом или сульфидом натрия. При менение сульфита натрия для этой цели более предпочтительно. [2]
Высокомолекулярные полисульфидные полимеры даже линейного строения не растворяются, практически, в большинстве органических растворителей, чем и объясняется отсутствие каких-либо данных по свойствам растворов полимеров и их молекулярных характеристик. [3]
Поведение полисульфидных полимеров при нагружении подчиняется кинетической теории высокоэластичности. [4]
Кристаллизация полисульфидных полимеров связана с большой регулярностью структуры и может быть нарушена получением сополимеров различного состава. [5]
Вулканизаты полисульфидных полимеров имеют неудовлетвб-рительные адгезионные свойства. Для улучшения последних необходимо в вулканизующую смесь вводить специальные добавки или наносить подслой на герметизируемые поверхности. В качестве адгезионных добавок применяются эпоксидные или фенольные Смолы, в качестве подслоя ( грунта) винильные, фурановые смолы И различные клеи. В отечественной промышленности применяют клей К-50 на основе жидкого тиокола и эпоксидной смолы, клей 88 - Н и Н - & на основе наирита и смолы фенолоформальдегидного типа. [6]
Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители; этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров ( молекулярный вес 500 - 1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфид-ные; в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поликонденсация при окислении протекает далеко не количественно. [7]
Для получения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало-тенпроизводные: дихлорэтан, 1 2-дихлорпропан, ди ( р-хлорэтил) фор-маль, р р - дихлорэтиловый эфир, ди ( 6-хлорбутил) формаль, 6 8 -ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди ( р-хлорэтил) формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов. [8]
Для получения полисульфидных полимеров обычно применяют водные 2М растворы полисульфида натрия. [9]
Низкотемпературные свойства полисульфидных полимеров, однако, реализуются лишь для некристаллизующихся полимеров. [10]
Характерной особенностью полисульфидных полимеров является их способность к реакциям межцепного обмена между концевыми SH-группами и ди - и полисульфидными группами основной цепи, а также между полисульфидными группами с разной степенью полисульфидности. [11]
При взаимодействии полисульфидных полимеров с соединениями, содержащими эпоксидные и изоцианатные группы, могут быть получены блоксополимеры. [12]
Концевые меркаптогруппы полисульфидных полимеров реагируют с ненасыщенными полиэфирными смолами. Для этой цели желательно использовать наименее разветвленные олигомеры. [13]
В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0 1 до 4 % ( мол. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина. [14]
Основными свойствами вулканизатов полисульфидных полимеров, выгодно отличающими их от других каучуков, являются стойкость к действию различных растворителей, разбавленных кислот и щелочей, малая газо - и влагопроницаемость, высокая стойкость к действию озона, ультрафиолетового света и достаточно высокие диэлектрические характеристики. [15]