Cтраница 4
Промышленное производство полисульфидных эластомеров было начато в 1929 г. в США фирмой Тиокол Кемикл Корпорейшн. В настоящее время полисульфидные полимеры производятся в СССР, США, ГДР, Японии, ПНР и в ряде других стран и выпускаются в виде эластомеров, жидких каучуков и водных дисперсий. [46]
Возможно, что и это обстоятельство способствует получению полисульфидных полимеров с высокой молекулярной массой. [47]
Исключительная стойкость этих полимеров к действию растворителей обусловливает их ограниченное применение для специальных целей. Трудности обработки и низкая остаточная деформация при сжатии еще более ограничивают возможности их применения. Большой прогресс в технологии полисульфидных полимеров был обусловлен разработкой методов перевода этих высокомолекулярных продуктов в жидкие полимеры, содержащие на концах молекулы меркаптогруппы, и привел к быстрому расширению производства их ( основная заслуга в этом принадлежит Патрику и Фергюсону [2]); в данном разделе рассматриваются именно эти новые продукты. [48]
Эпоксидные и феноло-формальдегидные смолы являются не единственными синтетическими смолами, которые могут совмещаться с жидкими тиоколами. Так, например, известны композиции из жидкого тиокола и ацетоноформальдегидных смол. Описаны составы для защитных покрытий, содержащие полисульфидные полимеры в смеси с малеиновым ангидридом и наполненные двуокисью кремния. Сообщается, что таким путем удается повысить адгезионные свойства тиокола по отношению к металлам. [49]
Жидкие полисульфидные полимеры, используемые в качестве отвер-дителей эпоксидных смол, получают взаимодействием щелочных полисульфидов с соответствующими дигалоидными производными. Эти полимеры бифункциональны и содержат концевые меркаптогруппы. Хотя меркаптогруппа более реакционноспособна, чем оксигруппа, все же необходимо вводить дополнительные катализаторы для достижения удовлетворительного сшивания полисульфидных полимеров с эпоксидными смолами. Такими катализаторами служат обычно третичные амины, например бензилдиметиламин и 2 4 6-три ( диметиламинометил) фенол. [50]
Простейшим окислительным отверждающим агентом является кислород воздуха. Отверждение кислородом воздуха легко протекает в присутствии щелочных активаторов типа дифенилгуанидина или таких хорошо известных катализаторов окисления, как соли тяжелых металлов, применяемые как сиккативы в красках на основе высыхающих масел. Очень хорошие результаты получаются при отверждении рассматриваемым методом тонких пленок полисульфидов. Характерная для полисульфидных полимеров низкая проницаемость по отношению к газам не позволяет применять этот способ для отверждения толстых пленок, так как образующаяся на поверхности пленка отвержденного полимера изолирует нижние слои и мешает полному отверждению. [51]