Cтраница 2
В начале 900 - х годов Бэкеландом [14] и Петровым [15] были разработаны основы процесса производства фенол-формальдегидных полимеров. Они явились первыми синтетическими полимерами, промышленное производство которых началось в 1909 - 1912 гг. Доступность сырьевой базы, легкость проведения процесса, хорошие механические, диэлектрические и антикоррозионные свойства фенол-формальдегидных полимеров обусловливают их широкое применение и в настоящее время. [16]
При помощи меченых атомов Моисеев, Нейман и Распопова [298] показали, что при термической деструкции фенол-формальдегидных полимеров большая часть углерода из метиленовых мостиков смолы участвует в образовании кокса ( графита), а не удаляется в виде летучих продуктов. Последние образуются не только из метиленовых групп, но также и из фенольных остатков, в результате размыкания части ароматических колец. [17]
Применяемое определение фенол-формальдегидных полимеров как смолы является не совсем верным и не отражает особенностей строения и свойств этого большого класса высокомолекулярных соединений. Особенность получения фенол-формальдегидных полимеров состоит в том, что на первой стадии конденсации фенолов с альдегидами получают плавкие и растворимые продукты относительно невысокого молекулярного веса. Такие продукты являются олигомерами резольного и новолачного типов. [18]
![]() |
Свойства стеклопластиков. [19] |
Фенол-формальдегидныо полимеры удовлетворительно выдерживают очень высокие температуры ( 1100 С) в течение короткого промежутка гфемени, порядка 1 мин. В табл. 34 приведена зависимость термостойкости фенол-формальдегидных полимеров от природы наполнителя и его содержания в течение длительного времени эксплуатации ( 1000 час. [20]
На основе реакции поликонденсации были созданы первые синтетические полимеры и промышленные процессы их получения. В начале XX века было налажено промышленное производство фенол-формальдегидных полимеров, представляющих и до настоящего времени становой хребет промышленности пластических масс. Вслед за этим возникло производство алкидных смол, которые и до настоящего времени играют выдающуюся роль в лакокрасочной промышленности. В 20 - х годах было начато производство карбамидныхсмол, которое продолжает быстро расти и в наши дни, несмотря на успехи в производстве полиолефинов и других полимеров. [21]
Изучены способы введения сульфогрупп в исходный мономер, в промежуточный продукт первой стадии поликонденсации дифе-нилоксида с формальдегидом и в нерастворимый продукт поликонденсации этих мономеров. Лучшие результаты были достигнуты в последнем случае, что представляет интерес, поскольку для получения сульфофенольных ионитов нерастворимые фенол-формальдегидные полимеры почти совершенно не применяются. Такой способ является основным при получении сулъфостиролъ-ных ионитов, причем трехмерные сополимеры стирола и дивинил-бензола предварительно подвергают набуханию и сульфирование проводят в условиях, позволяющих свести к минимуму процессы окислительной деструкции ионитов. Именно по такому пути пошли авторы [279] при получении поликонденсационных ионитов. [22]
В начале 900 - х годов Бэкеландом [14] и Петровым [15] были разработаны основы процесса производства фенол-формальдегидных полимеров. Они явились первыми синтетическими полимерами, промышленное производство которых началось в 1909 - 1912 гг. Доступность сырьевой базы, легкость проведения процесса, хорошие механические, диэлектрические и антикоррозионные свойства фенол-формальдегидных полимеров обусловливают их широкое применение и в настоящее время. [23]
Роль поликонденсационных процессов в промышленности в настоящее время весьма велика. Следует отметить, что промышленность пластических масс возникла в свое время на использовании поликонденсационных процессов и только впоследствии все в большей и большей мере в ее арсенале начали появляться промышленные методы синтеза полимеров методами полимеризации. Первыми промышленными синтетическими продуктами были фенол-формальдегидные полимеры, созданные в 1909 - 1912 г. Бакеландом и Петровым, затем появились глифтали, а в 1920 г. - карбамиды. [24]
Поэтому из большого числа карбоценных полимеров, известных в настоящее время, мы рассмотрим лишь полимеры, отличающиеся высокой термостойкостью. К ним относятся лишь некоторые полиуглеводороды ( нолиолефины), главным образом стереорегулярные полимеры, полифтор-олефины, карбоциклоцепные полимеры, содержащие в основном ароматические циклы в цепи. Среди термостойких карбоцепных полимеров нужно рассмотреть и такие типы полимеров, как фенол-формальдегидные полимеры и полимеры на основе фурфурола, а также полимеры с конденси-р данными ароматическими кольцами в виде ленточных, паркетных и иных образований. Ниже мы рассмотрим подробнее каждую из указанных здесь групп карбоцепных полимеров. [25]