Частично-кристаллические полимер
Cтраница 1
Частично-кристаллические полимеры имеют достаточно четкую температуру плавления. Верхняя температура длительной эксплуатации этих полимеров ограничена температурой плавления, которая лежит выше температуры стеклования аморфных полимеров. Поскольку в этой области аморфная часть не находится больше в стеклообразном состоянии, то механическая прочность полимеров определяется долей нерасплавившейся кристаллической фазы. Температура плавления является также минимальной температурой переработки термопластичных материалов. [1]
Некоторые стеклообразные и частично-кристаллические полимеры ( например, полиамид 6, ПП, ПЭТФ) применяют и как пластмассы, и как волокна. [3]
Вязкость частично-кристаллических полимеров ниже Тт не является бесконечной, так как т кие полимеры обладают некоторой податливостью, возрастающей с уменьшением степени кристалличности. Выше Тт температурная зависимость вязкости подчиняется закону Аррениуса. [4]
Для частично-кристаллических полимеров дефектными областями в первую очередь являются аморфные прослойки. В таком случае должна наблюдаться зависимость числа перенапряженных участков от степени аморфности ( кристалличности) полимера, которая определяется способом приготовления образцов. Действительно [145], для образцов ПП число перенапряженных сегментов прямо пропорционально концентрации аморфных областей. [5]
Полиимиды представляют собой частично-кристаллические полимеры от желтого до темно-красного цвета с высокими температурой размягчения и термостойкостью. Физико-механические свойства, термостойкость и эксплуатационные свойства этих продуктов определяются строением макромолекул и внутри - и межмолекулярным взаимодействием сегментов цепи, наличием ( или отсутствием) связей, придающих гибкость макромолекулам, и долей алифатических атомов углерода по отношению к ароматическим и циклоалифатическим элементам цепи. [6]
Механические свойства частично-кристаллических полимеров ниже температуры Т, сильно зависят от их степени кристалличности. [7]
Теплоемкость ср частично-кристаллических полимеров вплоть до их Гпл изменяется мало. Небольшой изгиб температурной зависимости Ср ПП вблизи 283 К связан с переходом его аморфной части из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Выше температуры 385 К рост теплоемкости частично-кристаллических полимеров начинает постепенно ускоряться, что связано с началом плавления кристаллических образований, приводящим к увеличению подвижности на границах аморфных и кристаллических областей. Большее значение удельной теплоемкости ПП по сравнению с ПЭНД связано с дополнительным вкладом, обусловленным вращением метальной группы. Повышенному значению теплоемкости ПП в широком интервале температур способствуют также заторможенное вращение групп С - СН3, два дополнительных скелетных деформационных колебания и три дополнительных углерод-водородных деформационных колебания. [8]
 |
Полуограниченное твердое тело. Пояснения в тексте. [9] |
Поэтому при плавлении частично-кристаллических полимеров наблюдается резкий скачок механических и вязкостных свойств при Т, ; в результате физическая ситуация приближается к классической, наблюдаемой при плавлении поверхности раздела мономерных кристаллов, когда на одной стороне имеется вязкая жидкость, а на другой - упругое твердое тело. Для аморфных полимеров физическая ситуация гораздо менее определенна. Твердая фаза по мере того, как температура приближается к Tg, становится постепенно более податливой, однако выше Tg полимер продолжает оставаться твердым эластичным материалом и постепенно превращается в расплав. [10]
Отметим, что для ряда частично-кристаллических полимеров ( полидизтилсилоксана, различных полиорганофосфазенов) характерно наличие существенно разделенных по температурной шкале областей плавления трехмерной кристаллической структуры и жидких кристаллов. Эти фазовые переходы представляют собой эндотермические процессы и реализуются в широком интервале температур, причем ГПЛТВ-КГПЛЖ-К. [11]
При температуре плавления в кристаллической фазе частично-кристаллических полимеров осуществляется переход первого рода. Плавление кристаллической фазы происходит в интервале температур шириной 10 - 30 С, величина которого зависит от характера распределения размеров кристаллитов, степени их совершенства и скорости нагрева. Обычно за Тт принимают значение температуры, соответствующее окончанию процесса плавления; эта температура зависит от структуры полимера; при плавлении блок-сополимеров наблюдаются две температуры плавления, характерные для каждого из гомополимеров. На стадии плавления в процессах переработки полимеров важную роль играет сильная зависимость Тт и К от тепловой и деформационной предыстории в расплавленном, переохлажденном и твердом состоянии и от величины приложенного гидростатического давления в переохлажденном состоянии ( см. гл. [12]
Особенно детально развиты методы изучения структуры высокоориентированных частично-кристаллических полимеров, образованных фибриллами большой сравнительно с их поперечным размером длины. Такая одномерность структуры позволила предложить простую модель ( Хоземанн), согласно которой фибрилла образуется путем последовательного чередования высокоупорядоченных кристаллических областей и значительно менее упорядоченных аморфных областей. Плотность макромолекул в последних из-за их дефектности ниже, чем в кристалле, вследствие чего силы, действующие в аморфных прослойках на каждую макромолекулу, выше, чем в среднем по сечению. [13]
Рентгенодифракционные исследования показывают, что на большеугловых рентгенограммах от ориентированных частично-кристаллических полимеров имеется большое число достаточно резких рефлексов ( рис. II. Четкие рефлексы на рентгенограммах обусловлены кристаллитами, содержащими значительное число повторений элементарной ячейки. Текстур-рентгенограм-мы свидетельствуют о том, что кристаллиты своими осями расположены в образце ( микрофибриллах) приблизительно параллельно. [14]
 |
Гибка листовых термопластов с последующей сваркой. [15] |
Страницы: 1 2 3