Cтраница 4
Структура образующегося полимера зависит от целого ряда факторов, к числу наиболее важных относятся соотношение компонентов в катализаторе, температура реакции, природа растворителя. Кроме того, следует помнить, что даже в присутствии одних и тех же катализаторов полимеризация бутадиена и изопрена может привести к образованию продуктов различной конфигурации. В табл. 2 приведен ряд данных, характеризующих влияние состава каталитических систем на структуру продуктов полимеризации. Причиной наблюдаемых отклонений, вероятно, являются различия в конфигурациях самих мономеров. [46]
Структура образующегося полимера зависит от целого ряда факторов, к числу наиболее важных относятся соотношение компонентов в катализаторе, температура реакции, природа растворителя. Кроме того, следует помнить, что даже в присутствии одних и тех же катализаторов полимеризация бутадиена и изопрена может привести к образованию продуктов различной конфигурации. В табл. 2 приведен ряд данных, характеризующих влияние состава каталитических систем на структуру продуктов полимеризации. Причиной наблюдаемых отклонений, вероятно, являются различия в конфигурациях самих мономеров. [47]
Строение образующегося полимера определяется строением мономера и условиями его полимеризации. Однако получение полимеров с регулярным расположением звеньев при радикальной полимеризации затруднено. [48]
Структура образующегося полимера и скорость полимеризации определяются природой атома металла и лиганда. Введение электроноакцепторных лигандов приводит к возрастанию-положительного заряда на атоме металла, что способствует ускорению процесса роста цепи и приводит к образованию апти-формы и соответственно чио. [49]
Растворение образующегося полимера обычно является необходимым условием получения высокомолекулярного продукта в растворе. Однако в ряде случаев возможно образование высокомолекулярных соединений при выпадении полимера из раствора. В настоящее время поликонденсация в растворе, сопровождаемая выпадением полимера, применяется довольно часто. [50]
Свойства образующегося полимера также влияют на характер процесса: как правило, при образовании циклической структуры полимер становится нерастворимым; что и дает основание рассматривать эту поликонденсацию как разновидность поликонденсации в твердой фазе. [51]
Количество образующегося полимера пропорционально продолжительности помола в среде мономера; полимеризация начинается уже в первые моменты дробления твердого вещества. Наибольший выход полимера наблюдается при низком соотношении между мономером и диспергируемым материалом. На кинетике и эффективности процесса сильно сказывается изменение вязкости системы, происходящее в процессе помола по мере образования полимера. [52]
В образующихся полимерах содержится по меньшей мере 90 % ис-1 4-структур. С другой стороны, бутадиен-1 3 полимеризуется с малым выходом и до низких молекулярных весов; полимер содержит относительно высокий процент 1 2-структуры и не отличается от полибутадиена, полученного на обычном алфиновом катализаторе. Более сложные сопряженные дпены, подобные 2 3-диметилбутадиену - 1 3 или 2-метилпентадиену - 1 3, полимеризуются очень плохо или вообще не полимеризуются. При сополимеризации изопрена с бутадиеном получаются сополимеры, в которых изопреновые звенья имеют мс-1 4-копфигурацию, а бутадиеновые - статистический набор конфигураций. [53]