Полимеризация - диен
Cтраница 3
Подобно полимеризации диенов в циклические соединения, такие, как 1 5 9-циклододекатриен, производные ацетилена на катализаторах Циглера [374] полимеризуются с образованием производных бензола. Так, ацетилен превращается в смесь метилциклогексана и бензола, метил-ацетилен - в смесь 1 2 4 - и 1 3 5-триметилбензола, дифенилацетилен - в гексафенилбензол, бутин-2 - в гексаметилбензол. [31]
При полимеризации диенов под влиянием металлоорганических соединений введение кислорода в систему приводит к увеличению 1 2-звеньев за счет 1 4-звеньев, что связано, вероятно, с образованием кислородсодержащих продуктов, дающих комплексы с металлоорганическими соединениями. Добавка диметилсульфида увеличивает количество 1 2-звеньев с 15 до 60 % в случае полибутадиена. Механизм действия комплексообразующих добавок интерпретируется с точки зрения взглядов Циглера на процессе полимеризации как на последовательный металлоорганический синтез. [32]
При полимеризации диенов суспензиями щелочных металлов также возможно течение реакций с переносом электрона ( димеризу-ющее присоединение, образование анионов и дианионов) ( ср. [33]
При полимеризации диенов специфические особенности этих соединений - наличие двух сопряженных двойных связей - обусловливают возможность нескольких способов присоединения мономерной молекулы к растущей цепи. Так, наряду с 1 4-звеньями при полимеризации бутадиена ( СН2СН - СНСН2) и изопрена ( СН2С ( СНз) - СНСН2) в полимерах могут образовываться 1 2 - и 3 4-структуры. Кроме того, 1 4-форма присоединения может быть представлена в виде цис - или траке-конфигурации. [34]
При полимеризации диенов специфические особенности этих соединений - наличие двух сопряженных двойных связей - обусловливают возможность нескольких способов присоединения мономерной молекулы к растущей цепи ( см. Литийорганические соединения, гл. [35]
При полимеризации диенов в присутствии бутиллития инициирование происходит практически мгновенно. [36]
 |
Некоторые свойства оксистиролов.| Константы Алфрея и Прайса для сололимеризации оксистиролов с метилметакри. [37] |
При полимеризации диенов на окиснохромовом катализаторе образуются живущие полимеры. [38]
При стереорегулируемой полимеризации диенов на тонкоизмельченном литии или алкилах лития, которая изучалась в последнее время Ста-вели с сотрудниками в лаборатории фирмы Фаерстоун, а также Коротко-вым и позднее Тобольским, тоже, по-видимому, существенную роль играют мелкодисперсные твердые частички, на поверхности которых адсорбируются ионные пары ( см. гл. [39]
 |
Схематическое изображение образования сетки первичными цепями одинакового размера ( по Флори. [40] |
Формально полимеризацию диена можно рассматривать как сшивание ранее образованных первичных полимерных цепей ( см. стр. Нижеследующее рассмотрение близко к тому, которое было дано Флори [21], и применимо к любому типу образования сетки. [41]
Используют для полимеризации диенов, ацетиленов, циклоолефинов. Активные центры полимеризации диеиов-я-аллилъные комплексы металлов, строение к-рых определяет микроструктуру образующегося полимера. Полимеризация циклоолефинов протекает с участием активных центров, включающих карбеновые комплексы типа - СН2: МХ. [42]
На основе полимеризации диенов получен второй важнейший ряд полимеров с углеродными цепями. [43]
Обсуждены особенности катионной и свободноанионной полимеризации диенов; стереоспецнфнческая полимеризация и совЬлимеризация диенов под влиянием металлорганических соединений переходных металлов и механизм стереорегулирования; стереоспецифнческая чередующаяся сополимеризация; цепной процесс раскрытия циклоолефинов и природа активных центров. [44]
Особенно хорошим для полимеризации диенов является катализатор, состоящий из литийорганического соединения и комплексной соли, получающейся при взаимодействии с четыреххлористым титаном. [45]
Страницы: 1 2 3 4