Полимеризация - метилакрилат
Cтраница 2
Из данных табл. 1 следует, что при полимеризации метилакрилата в хлористом этиле и толуоле п близко к 0 5, что характерно для радикальной полимеризации. [16]
Кроме того, величина энергии активации реакции - полимеризации метилакрилата, равная - - 17 ккал / молъ, значительно меньше, чем можно было бы ожидать, если допустить, что при инициировании происходит раскрытие связей С 0 карбоксильной группировки. [17]
Зависимость логарифма скорости собой начальную стационарную ско - полимеризации метилакрилата от лога-рость полимеризации, а ( М) - начальную концентрацию мономера. Таким образом, уравнение ( 9) выражает зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации мономера в инертном растворителе. Если скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, ToF, согласно уравнению ( 9) пропорционально первой степени концентрации мономера. Такой характер зависимости F от ( М) в отдельных случаях обнаружен. [18]
Судзуки и Татэмити [1148] нашли, что реакция полимеризации метилакрилата в растворе имеет второй порядок по мономеру. [19]
Эти данные, а также установленная зависимость скорости полимеризации метилакрилата при - 78 С и молекулярного веса образующихся полимеров от концентрации мономера в растворе триэтиламина и тетра-гидрофурана могут быть объяснены с позиций радикальной полимеризации, если допустить, что полимеризация метилакрилата в растворе ( особенно в триэтиламине) ингибируется молекулами растворителя в результате реакций передачи цепи. [20]
Значительно менее основательно, чем полимеризация метилметакрилата, изучена полимеризация метилакрилата. Это связано с тем, что скорость полимеризации и средняя степень полимеризации при сравнимых условиях у метилакрилата еще выше, поэтому ускорение вследствие гель-эффекта наступает уже на очень ранней стадии полимеризации. Это ускорение не зависит от природы источника радикалов ( перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты), но оно может быть предотвращено использованием растворителей, переносчиков цепи ( н-бутилмеркаптан, четырехбромистый углерод) или замедлителей полимеризации. [21]
Бамфорд и Уайт [ 6561 нашли, что при полимеризации метилакрилата и других мономеров в присутствии триэтиламина при 60 ( инициатор - азо-бис-изобутиронитрил) образуются полимерные молекулы, содержащие группировки основного характера. Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров за счет передачи цепи через концевые аминогруппы. [22]
Наличие свободных радикалов доказывается тем, что над-азотистая кислота способна инициировать процесс полимеризации метилакрилата. Кроме того, при действии надаэотистой кислоты на бензол образуется фенол. [23]
Наличие свободных радикалов доказывается тем, что над-азотистая кислота способна инициировать процесс полимеризации метилакрилата. Кроме того, при действии надазотистой кислоты на бензол образуется фенол. [24]
Фталимидное производное почти нацело растворяется, иногда лишь остается минимальный осадок, образующийся в результате незначительной полимеризации метилакрилата. [25]
Винилацетат также легко полимеризуется в га зовой фазе 15, 6 ], но в этом случае реакция сложнее, чем при полимеризации метилакрилата. [26]
Радикальный механизм радиационной полимеризации метилакрилата в электронодонорной среде при низких температурах подтверждается данными, полученными при исследовании действия ингибиторов радикальной полимеризации ( бензохинон, дифенилпикрилгидразил) на полимеризацию метилакрилата в растворе триэтиламина при - 78 С. [27]
Эти данные, а также установленная зависимость скорости полимеризации метилакрилата при - 78 С и молекулярного веса образующихся полимеров от концентрации мономера в растворе триэтиламина и тетра-гидрофурана могут быть объяснены с позиций радикальной полимеризации, если допустить, что полимеризация метилакрилата в растворе ( особенно в триэтиламине) ингибируется молекулами растворителя в результате реакций передачи цепи. [28]
Однако при проведении реакции в специальных условиях значительную роль могут играть и ионные реакции. Так, полимеризация метилакрилата в присутствии окиси магния в растворе триэтиламйна при - 78 С протекает с большей скоростью и с образованием полимеров большего молекулярного веса, чем в отсутствие добавки. [30]
Страницы: 1 2 3