Cтраница 1
Полимеризация жидкого мономера без разбавителей называется блочной полимеризацией. Обычно мономер нагревают в автоклаве или другом подходящем аппарате. Катализатор, если он нерастворим в мономере, вводят в предельно диспергированном состоянии или в виде тонкой пленки на носителе. Полимеризация начинается на поверхности катализатора, который вскоре после начала процесса покрывается слоем полимера. В дальнейшем процесс продолжается благодаря диффузии мономера в набухший полимер. В процессе полимеризации наблюдается увеличение вязкости системы и как следствие из-за плохого отвода тепла в микрообъемах температура достигает существенно более высоких значений, чем это диктуется условиями полимеризации. Из-за высокой вязкости системы затрудняется обрыв цепи, и получается неоднородный полимер с повышенной средней молекулярной массой и широким молекулярно-мас-совым распределением. Для регулирования молекулярной массы при блочной полимеризации температуру изменяют по сложной программе. [1]
Полимеризация жидкого мономера в отсутствие растворителя называется полимеризацией в блоке или блочной полимеризацией. При этом полимер получается в виде сплошной массы, имеющей форму реактора, в котором он был получен. В качестве примеси полимер содержит незаполимеризовавшийся мономер. При блочной полимеризации возможны местные перегревы, что обусловливает образование полимерных молекул с различной массой. Кроме того, полимер прилипает к стенкам реакционного сосуда, что затрудняет его извлечение. Поэтому в промышленности блочная полимеризация не находит широкого применения. Используется этот метод, например, для получения листового органического стекла в результате полимеризации метилметакрилата. В лабораторных исследованиях блочная полимеризация часто применяется при изучении скорости и механизма полимеризации. [2]
Полимеризация жидкого мономера в блоке зависит от давления, поскольку оно влияет на только что рассмотренные элементарные стадии полимеризации. Процессы, которые до сих пор не рассматривали, обычно включают передачу цепи на полимер и передачу цепи на растворитель или примеси. Изменение концентрации реагентов, являющееся результатом сжатия жидкости, здесь не учитывается, так как оно минимально в пределах давлений, обычно используемых при экспериментах. [3]
Речь идет о полимеризации жидких мономеров при сравнительно небольших давлениях; при очень высоких давлениях ( см. с. [4]
Они относятся к полимеризации жидких мономеров в полимеры, образующиеся в конденсированном состоянии - в жидком или в аморфном твердом, причем сам процесс полимеризации ведется в среде жидкого мономера. [5]
Влияние давления на предельную температуру полимеризации жидкого мономера было рассмотрено выше. Увеличение Гпр определялось изменением объема ври переходе жидкий мономер - жидкий ( или твердый) полимер, а поскольку это изменение мало, термодинамика полимеризации слабо зависела от давления. [6]
Влияние давления на предельную температуру полимеризации жидкого мономера было рассмотрено выше. Увеличение Тпр определялось изменением объема при переходе жидкий мономер - жидкий ( или твердый) полимер, а поскольку это изменение мало, термодинамика полимеризации слабо зависела от давления. [7]
Для получения первичного отпечатка используется процесс полимеризации жидкого мономера метилметакрилата, залитого на поверхность исследуемого образца. [8]
В настоящее время основным промышленным способом получения лоливинилхлорида является полимеризация жидкого мономера IB водной эмульсии. Процесс осуществляется в аппаратах как периодического, так и непрерывного действия. Хлористый винил не растворяется в воде и не смешивается с ней. [9]
Каталитические реакции с участием двух жидких фаз характерны главным образом для полимеризации жидких мономеров в эмульсии. Эмульгирование и полимеризация ведется непрерывно в батарее реакторов с мешалками - полимеризаторе. Эти процессы подробно рассмотрены в гл. [10]
Каталитические реакции с участиемдвух жидких фаз характерны, главным образом, для полимеризации жидких мономеров в эмульсии. Полимеризуемая жидкость эмульгируется обычно в водном растворе, содержащем эмульгатор и катализатор или инициатор. Эмульгирование и полимеризация ведется непрерывно в батарее реакторов с мешалками - полимеризаторов. [11]
Для получения безосколочного стекла ( триплекса) необходимо проводить полимеризацию блочным методом, однако получение безупречного, свободного от пузырей гомогенного блока винилацетата путем полимеризации жидкого мономера составляет одну из труднейших задач полимеризационной техники. В начале процесса может поддерживаться относительно более высокая температура; по мере течения полимеризации температура должна быть снижена и может быть вновь повышена только тогда, когда концентрация мономера станет настолько низкой, что не будет происходить саморазогревание. Молекулярные веса полимеров, полученных методом блочной полимеризации, вследствие низкой концентрации катализатора и медленного течения реакции весьма высоки. Кроме того, эти полимеры отличаются чистотой и прозрачностью. [12]
Многие химические производства основаны на процессах с участием твердых и жидких реагентов - адсорбция и десорбция твердыми поглотителями растворенных веществ, растворение и кристаллизация из растворов, плавление и кристаллизация из расплавов, полимеризация жидких мономеров в твердые полимеры, диспергирование твердых тел в жидкости и многие другие. [13]
К аналогичному результату ведет также фотополпмернзацня бутадиена. При полимеризации жидкого мономера под действием света кадмиевой дуговой лампы н при температуре 40 - 50 образуется лишь небольшое количество димера п еще меньшее количество высшего полимера. [14]
В работе описывается метод фиксации криптона в твердой макромолеку-лярной матрице, а также полученные этим методом источники. Применяемый метод характеризуется тем, что макромолекулярная матрица образуется полимеризацией жидкого мономера, содержащего криптон. Криптой может просто растворяться в мономере или адсорбироваться на микропористой подложке, диспергированной в мономере. [15]