Cтраница 2
Исключительный интерес для специалистов, разрабатывающих защитные покрытия, представляют проводимые на той же кафедре исследовательские работы по модификации полимеров механо-химическими методами. В ходе экспериментов выяснилось, что простое дробление графита, кварца, неорганических пигментов и других порошкообразных веществ, обычно используемых в качестве наполнителей, может вызывать полимеризацию жидкого мономера, если он находится в контакте с указанными твердыми веществами. Особенно интересным является то, что получающиеся новые полимерные материалы представляют собой продукты химического взаимодействия мономера и наполнителя. [16]
Существенным недостатком волокон из атактического ПВХ является низкая температура размягчения, которая обусловливает усадку волокна при нагревании, стирке или химической чистке. Разработанный недавно метод получения более стерео-регулярного и более высококристаллического ПВХ, имеющего повышенную температуру размягчения, расширяет возможности применения этого дешевого полимера. Полимеризация жидкого мономера при низкой температуре ( - 30 С) приводит к образованию продукта с более высоким содержанием синдиотактиче-ских сегментов и более низкой степенью разветвленности. [17]
Это затрудняет объяснение влияния давления на скорость реакции в свете молекулярной теории газов. Полимеризация сжатого этилена близка до некоторой степени к полимеризации жидких мономеров, хотя повышенная сжимаемость этилена дает возможность изменять его концентрацию в более широких пределах без введения в систему второго компонента. Опубликована работа 114 ] о влиянии давления на скорость полимеризации жидкого стирола, в которой показано, что изменение давления от 1 до 3000 am изменяет скорость полимеризации примерно в 10 раз. [18]
Сама по себе низкая конверсия за проход не может являться критерием эффективности процесса. Но благодаря высокой скорости процесса достигается максимальная удельная ( производительность аппаратуры, которая компенсирует низкую конверсию. Кроме того, в этом процессе сравнительно просто ( решается вопрос отделения газообразного мономера путем дросселирования реакционной массы. При полимеризации жидких мономеров их отделение и возврат сопряжены с затратой энергии и дополнительной очисткой. Конверсия мономера менее 60 % невыгодна. [19]
При изучении [78] радиационной полимеризации триокса-на при давлении до 5 кбар, обнаружено сильное замедление реакции с давлением. Показано [79], что пост-полимеризация триоксана также сильно замедляется при давлении 35 кбар. Обычно, объяснение явления торможения связывается с уменьшением скорости процесса взаимной диффузии реагирующих частиц с ростом давления. Действительно, если снять диффузионные затруднения, например, сделать так, чтобы исследуемая система находилась вблизи фазового перехода, то скорость реакции в твердой фазе нередко превосходит скорость полимеризации жидкого мономера. Это указывает на то, что условия твердой фазы могут благоприятствовать полимеризации в большей степени, чем условия жидкой фазы. В работе [50] показано, что скорость полимеризации а-метилстирола имеет максимум, соответствующий давлению перехода жидкость-твердое тело при данной тем - пературе. Дальнейшее увеличение давления приводит к прекращению полимеризации. [20]
При получении криптонатов фиксация криптона на твердых носителях достигается различными способами. В некоторых работах [166- -170] использован метод ионной бомбардировки, когда атомы благородного газа ионизируются и под действием разности потенциалов внедряются в твердое тело. Другой метод заключается во введении Кг в носитель, находящийся в контакте с газом при высокой температуре и высоком давлении. В том и другом случае получается стабильный при обычных условиях источник. В результате этого получают твердые источники 85Кг с высокой удельной активностью у поверхности носителя. В одной из работ [171] сообщается о фиксации 85Кг в макромолекулярной матрице, образованной полимеризацией жидкого мономера стирола и винилацетата. [21]