Cтраница 3
Наряду с твердыми каучуками промышленностью выпускаются синтетические латексы, которые получают путем полимеризации различных мономеров в водных эмульсиях. [31]
Мы сопоставили полученные нами результаты с данными Шапиро [5], который исследовал полимеризацию различных мономеров под действием излучения радия. [32]
В табл. 59 помещены значения ДЕГ8 вычисленные указанным методом для реакции роста цепи при полимеризации различных мономеров. [33]
Различные излучения, как, например, излучения радия, а такжо сс-лу-чи, [ - лучи, потоки электронов, протонов или нейтронов-весьма активные инициаторы полимеризации различных мономеров. [34]
Сведения о радиационной полимеризации мономеров на поверхности силикагелей, кварца и кремнезема, в отличие от окислов металлов, немногочисленные и далеко неполные. Из имеющихся работ по полимеризации различных мономеров на силикагелях и кварце можно сделать однозначный вывод об ускоряющем влиянии этих добавок на радиационную полимеризацию [110, 127, 132-135, 150-153], которое связано с образованием дефектов [136. 154] на твердой поверхности под воздействием облучения. [35]
Винилхлорид полимеризуется при действии ионизирующей радиации с довольно большой скоростью. Для сравнения можно привести данные, характеризующие полимеризацию различных мономеров в однородном поле интенсивностью 1000 рентген. [36]
В настоящее время не существует принципиальных сложностей в определении констант скорости реакций роста и обрыва цепи независимыми методами [1, 2], хотя на практике подчас трудно найти ftp и k0 по той или другой методике измерения в каждом конкретном случае. Поэтому данных об элементарных константах kv и k0 полимеризации различных мономеров в растворах явно недостаточно. [37]
Активность различных инициаторов неодинакова ( см. стр. В табл. 36 приведены инициаторы, применяемые при полимеризации различных мономеров ( см. стр. Этот вид инициирования наиболее употребителен как в промышленной, так и в исследовательской практике. [38]
К первой группе относятся патенты на способы применения ионизирующих излучений для полимеризации различных мономеров. Из приведенных в этих патентах данных следует, что радиационная полимеризация в ряде случаев может осуществляться при комнатной и более низких температурах. В мономеры не требуется вводить каких-либо реагентов, инициирующих или ускоряющих процесс полимеризации, вследствие чего полимеры получаются в очень чистом виде. Применяя различные виды излучения и располагая соответствующим образом объект по отношению к источнику излучения, можно обеспечить равномерное протекание процесса полимеризации в заданном объеме. Кроме того, радиационным способом можно синтезировать такие полимеры, которые не удается получить другими методами. [39]
После того, как аппараты с пссвдоожиженным слоем прочно утвердились в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности, делались многочисленные попытки использовать эту технологию для синтеза полимеров. Известно более 20 патентов на различные конструкции реактора такого типа для полимеризации различных мономеров. [40]
Необходимая для проведения привитой сополимеризации активация макромолекул ПВХ может быть достигнута в результате реакции передачи цепи на полимер при полимеризации мономеров в присутствии ПВХ, создания в полимере активных центров путем окисления кислородом или озоном, облучения и механодеструкции ПВХ. Характерная для процесса полимеризации ви-нилхлорида высокая интенсивность реакции передачи цепи позволяет довольно легко проводить модификацию ПВХ путем полимеризации различных мономеров в латексах или растворах ПВХ в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [41]
![]() |
Полимеризация различных мономеров при 60 С, инициированная захваченными радикалами, в полиакрил онитриле. [42] |
В настоящее время указанная реакция является одним из методов получения блоксополимеров полиакрилонитрила. При низкой температуре получают полимер, содержащий захваченные радикалыj затем его отфильтровывают от реакционной смеси, добавляют новый мономер и повышают температуру до 60 С. На рис. XI.9 показаны скорости полимеризации различных мономеров. Этого следовало ожидать, потому что не каждая полимерная цепь содержит захваченный радикал. [43]
С ростом концентрации я-бензохинона происходит переход от замедленной реакции к ингибированной. Число осколков инициатора в полимере на молекулу полимера равно примерно 1 5 и не зависит от концентрации инициатора и ингибитора, в то время как количество ингибитора бензохинона в полимере растет с концентрацией его до предельного значения 1 7; при больших концентрациях ингибитора происходит взаимодействие его с первичными радикалами инициатора с образованием соединения НС6Н4ООСбН4Н ( где R ( CH3) 2CNCO -), которое может распадаться по связи О-О, инициируя дальнейшую полимеризацию. Ингибирующее или замедляющее действие малых концентраций я-бензохинона при полимеризации различных мономеров зависит от активности мономеров. [44]
Уравнение скорости, выведенное на основе гипотезы горячих радикалов, или выражение для константы К [ уравнение ( 81) ] качественно точно так же отклоняется от простого уравнения ( 80), как и следовало ожидать на основе экспериментальных данных. Именно поэтому казалось целесообразным проверить, является ли это уравнение пригодным для количественного описания экспериментальных данных. Было обработано около 500 экспериментальных значений К, рассчитанных из скорости полимеризации различных мономеров ( главным образом стирола и нескольких акрилатов) в присутствии различных растворителей и под влиянием различных инициаторов. [45]