Полимеризация - газообразный олефин
Cтраница 1
Полимеризация газообразных олефинов хлористым алюминием, которая дает вязкие масла, могущие найти применение в качестве смазочных масел, вызывает очень большой интерес, особенно в странах, не имеющих запасов сырой нефти. Вопрос о получении синтетических смазочных масел рассмотрен дальше в особом разделе. [1]
Полимеризация газообразных олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров могут производиться одновременно в присутствии полимеризующих и гидрогенизирующих катализаторов как, например, фосфорная кислота и молибденовый катализатор. При этих условиях полимеризация олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров представляют две главные реакции, так как скорость гидрогенизации исходных олефинов оказывается незначительной ( U. Гидрогенизация олефинов не играет большой роли при крекинге благодаря низкой концентрации водорода в продуктах крекинга и отсутствию катализаторов. Этот процесс важен при гидрогенизации нефтепродуктов, когда реакция протекает в присутствии катализаторов и при высоком давлении водорода. [2]
Полимеризацией газообразных олефинов можно получить разнообразнейшие продукты - от легких бензиновых фракций до высокомолекулярных полимеров, молекулярная масса которых достигает двух-трех миллионов. [3]
Хотя полимеризация газообразных олефинов в жидкие углеводороды была известна еще 80 лет назад, практический интерес к этому вопросу возник лишь в течение последних 30 лет. Интенсивное научное исследование привело к разработке нескольких промышленных процессов каталитической полимеризации газообразных олефинов нормального строения в ценные жидкие углеводороды, используемые в качестве моторного топлива и для производства авиационного бензина. Последний получается комбинированием процессов полимеризации и гидрогенизации, а также алкилированием изобутана предварительно полученными полимерами. Так, например, во время второй мировой войны комбинированием полимеризации с гидриррванием или алкилированием получали октаны с разветвленными цепями, которые были важными компонентами некоторых сортов высокооктановых авиационных бензинов. [4]
Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изо-бутиленом; пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230 - 250 и давлении 7 - 12 ат; полезная длина трубки 60 - 65 см; ее диаметр 2 5 - 4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины - весьма высокого качества. [5]
Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изо-бутиленом; пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризадия этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230 - 250 и давлении 7 - 12 ат; полезная длина трубки 60 - 65 см; ее диаметр 2 5 - 4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины - весьма высокого качества. [6]
В результате полимеризации газообразных олефинов образуют ся разнообразнейшие продукты, начиная с легких бензиновых фракций и кончая высокомолекулярными полимерами, молекулярный вес которых достигает двух-трех миллионов. Ниже будут рассмотрены только те промышленные процессы полимеризации, которые ведут к получению топливных компонентов или сырья для нефтехимического синтеза. В нефтяной промышленности получил распространение процесс полимеризации бутиленов и пропилена как-раздельно - в форме так называемой селективной полимеризации, так и совместно - в виде общей или неселективной полимеризации. [7]
Известно, что полимеризация газообразных олефинов и гидрирование полученных полимеров могут протекать одновременно под влиянием катализаторов, обладающих полимеризующими и гидрирующими функциями, например фосфорной кислоты и окиси молибдена. Скорость полимеризации в этом случае настолько высока, что исходные олефины не успевают подвергнуться гидри рованию. При ослаблении полимеризующих свойств у катализатора получается обратная картина. Так, в последней ступени гидрогенизации над молибденовым катализатором олефины гидрируются сполна, и реакции уплотнения не имеют места. [8]
Наиболее распространенным катализатором полимеризации газообразных олефинов в моторные топлива является фосфор-иокислотный. [9]
На промышленных установках полимеризации низкомолекулярных газообразных олефинов в низкокипящие жидкие углеводороды используются кислотные катализаторы. Наиболее широко применяются серная и фосфорная кислоты. В процессе горячей сернокислотной полимеризации полимеризуются все бути-лены, в то время как холодный сернокислотный процесс высокоселективен к полимеризации изобутилена в смеси бутиленов. Полимеризацией олефинов состава С3 - С4 в присутствии фосфорной кислоты, взятой в большой концентрации, получают бензин с высоким октановым числом. Фосфорной кислотой пропитывают какой-либо инертный пористый носитель, например кизельгур, или наносят ее тонкой жидкой пленкой на инертную поверхность непористого вещества, например кусочки кварца. [10]
Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов в жидкие, имеют главным образом кислую природу и. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [11]
Наряду с обсуждением реакций полимеризации газообразных олефинов нормального строения - этилена, пропилена и бутиленов - кратко рассматривается также полимеризация пентенов, содержащихся в небольших количествах во фракциях С3 - С4 нефтезаводских газов, подвергающихся полимеризации с целью получения полимер-бензина. [12]
Кроме окислов металлов VI группы периодической системы, в реакции полимеризации газообразных олефинов оказываются активными и окислы металлов V группы в присутствии гидридов щелочных металлов и боргидридов. Окислы ванадия, ниобия и таллия на таких носителях, как Т - А1203, ТЮ2, Zr02, а также кизельгур в присутствии натрий - или литий-алюминийгидридов, натрийборгидрида или литийборгидрида применяются для полимеризации этилена и пропилена после частичного восстановления. Патентом рекомендуется температура полимеризации от 75 до 325 при соответствующем давлении. При этом получается полиэтилен с мол. [13]
Последние применяют в основном для очистки крекинг-бензинов; в качестве катализаторов полимеризации газообразных олефинов в моторное топливо они имеют меньшее значение. [14]
 |
Средний состав газов некоторых процессов нефтепереработки. [15] |
Страницы: 1 2 3