Cтраница 4
Варьирование компонентов катализатора приводит к образованию разнообразных каталитических комплексов, которые позволяют синтезировать стереорегулярные полимеры различного строения, например изо - и синдиотактический полипропилен, 1 2 полибутадиен, 1 2 и 3 4 полиизопрен. При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера - Натта возможен синтез регулярных полимеров, построенных полностью из 1 4-цис или 1 4-транс звеньев. Таким образом, для этих катализаторов характерно сочетание высокой эффективности со стереоспецифичностъю. Необходимо иметь в виду, что стереоспе-цифичность не является универсальной чертой, присущей любому катализатору по отношению к любому мономеру. Соответствующие примеры будут приведены ниже. [46]
Диеновые углеводороды легко полимеризуются. Реакция полимеризации диеновых углеводородов лежит в основе синтеза каучука. [47]
Общий вид цеха газофазной полимеризации дивинила ( выгрузка блока. [48] |
Продуктами полимеризации в жидкой фазе являются также полидиен ы-разновидность отходов заводов синтетического каучука. Полидиены получают полимеризацией диеновых углеводородов ( пиперилена и гексадиена) из кубовых остатков ректификации дивинила в присутствии катализатора, при повышенной температуре. [49]
Разнообразие синтетических каучуков, отличающихся друг от друга рядом физико-химических свойств, обусловлено широким выбором исходных мономеров и возможностью их сочетания друг с другом. Каучуки получают полимеризацией диеновых углеводородов, а также сополимеризацией их со стиролом, акрилонитрилом и другими мономерами. [50]
Эти основные положения С. В. Лебедева о закономерностях термополимеризации бутадиена и его простейших гомологов основаны на обширном экспериментальном материале. Экспериментальные исследования процессов полимеризации диеновых углеводородов, выполненные Сергеем Васильевичем в 1908 - 1913 гг., обобщены им в магистерской диссертации Исследование в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов, которая была закончена в декабре 1912 г. В этой работе, давно уже ставшей классической, С. В. Лебедев сформулировал основные закономерности процесса полимеризации двуэтиленовых углеводородов. [51]
Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор ( окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [52]
Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации сс-олефинов проявляется в ограниченной степени. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор ( окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [53]
Преимущество хлористого цинка как очистительного агента заключается в том, что парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с ним не реагируют, а моноолефины только в очень слабой степени полимсрнзуются. Основной задачей очистки хлористым цинком является полимеризация диеновых углеводородов. В концентрированных растворах и в твердом виде хлористый цинк с водой образует комплексные соединения: ( ZnCl2OH) H или [ ZnCl2 ( ОН) 2 ] Н2, обладающие кислотными свойствами. Эти вещества катализируют реакцию полимеризации, но в правильно выбранных условиях очистки полимеризуются только диены, а моноолефины практически не затрагиваются. [54]