Cтраница 2
В настоящем издании статья печатается по тексту первой публикации. Лебедева в области полимеризации этиленовых углеводородов под влиянием силикатов нашли в дальнейшем применение в ряде отраслей промышленности. Рначение этих исследований для разработки способов химической переработки нефти показано в обзорной статье С. Р. Сергиенко ( см. Сб. [16]
В монографиях и обзорных статьях, посвященных этому вопросу, отмечается выдающееся значение работ С. В. Лебедева в этой области, явившихся первыми систематическими исследованиями, устанавливающими зависимость между способностью углеводородов к полимеризации и их строением. Закономерности, установленные С. В. Лебедевым для полимеризации этиленовых углеводородов, различных по степени и характеру замещения, в случае проведения процесса под влиянием флоридина оказались справедливыми и для других катализаторов. [17]
В простейшем случае в продуктах полимеризации этиленовых углеводородов ( полиэтилен, полипропилен) и близких к ним такое взаимодействие обусловливается только обычным взаимным притяжением между молекулами ( см. § 29), в частности дисперсионными силами. В случаях, когда цепи на отдельных участках достаточно близко располагаются одна от другой, силы притяжения могут быть довольно значительными. [18]
Механизм действия галоидсодержащих соединений-фтористого бора, хлористого алюминия и других по своему характеру отличается от действия перекисей, образующих свободные радикалы при распаде. Галоидсодержащие вещества, способные вызывать полимеризацию этиленовых углеводородов, образуют с этими углеводородами сложные комплексные ( молекулярные) соединения, которые и являются теми зародышами ( активными центрами), откуда берет начало рост цепей полимера. [19]
Механизм действия галоидсодержащих соединений - фтористого бора, хлористого алюминия и других по своему характеру отличается от действия перекисей, образующих свободные радикалы при распаде. Галоидсодержащие вещества, способные вызывать полимеризацию этиленовых углеводородов, образуют с этими углеводородами сложные комплексные ( молекулярные) соединения, которые и являются теми зародышами ( активными центрами), откуда берет начало рост цепей полимера. [20]
![]() |
Цепь полимера. [21] |
В простейшем случае - в продуктах полимеризации этиленовых углеводородов ( полиэтилен, полипропилен) и близких к ним такое взаимодействие обусловливается только обычным взаимным притяжением между молекулами ( § 27), в частности - дисперсионными силами. В случаях, когда цепи на отдельных участках достаточно близко располагаются одна от другой, силы притяжения могут быть довольно значительными. [22]
К полммеризационным смолам относятся полимеры, получаемые реакцией полимеризации преимущественно этиленовых углеводородов или их производных. [23]
К полимеризационным смолам относятся полимеры, получаемые реакцией полимеризации преимущественно этиленовых углеводородов или их производных. [24]
Это разнообразные материалы, обычно получаемые из доступного и дешевого сьфья; на их основе получают пластические массы ( пластмассы) - сложные композиции, в которые вводят различные наполнители и добавки, придающие полимерам необходимый комплекс техни - - свойств, а также синтетические волокна ( см. гл. К полимеризационным смолам относятся полимеры, получаемые реакцией полимеризации преимущественно этиленовых углеводородов или их производных. [25]
При изучении реакции полимеризации изобутилена С. В. Лебедев предлагает иной механизм реакции, отмечая, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при полимеризации этиленовых углеводородов. [26]
Уже в первой статье, посвященной полимеризации несимметричного дифенилэтилена [43], С. В. Лебедев констатировал, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при полимеризации этиленовых углеводородов. В качестве примера он указывал, что процесс полимеризации изобутилена проходит и без воздействия возбудителей полимеризации при 200, в то время как по схеме А. М. Бутлерова серная кислота принимает участие в образовании димерной и полимерной форм; при полимеризации изобутилена всегда имеет место образование высокомолекулярных продуктов, а при полимеризации несимметричного дифенилэтилена наблюдается образование только димерных форм. [27]
Большинство процессов технического использования изобутилена основывается на его полимеризации. Особенно легко происходит полимеризация этиленовых углеводородов, имеющих разветвленную цепь углеродных атомов, как, например, изобутилена. [28]
В отличие от работ А. М. Бутлерова, в которых по-лимернзующим агентом служила, как правило, серная кислота, С. В. Лебедев в своих исследованиях использует флоридин - кислый алюмосиликат, основываясь на наблюдениях А. Г. Гуревича, показывающих, что флоридин способен катализировать реакцию полимеризации непредельных соединений. И здесь ставится в качестве основной экспериментальной задачи выяснение влияния строения и свойств исходных этиленовых углеводородов на скорость их полимеризации. В частности, необходимо было проверить влияние полярности молекулы на скорость и направление полимеризации этиленовых углеводородов, так как ранее было установлено, что этот фактор оказывает значительное влияние на эту реакцию. Уже первые количественные определения скоростей полимеризации этиленовых углеводородов с различным числом и положением заместителей показали, что степень нагру-женности этиленовой системы заместителями, а также ее симметрия оказывают очень сильное влияние на течение процесса. Оказалось, что в присутствии флоридина при одинаковых условиях проведения опытов скорости полимеризации гомологов этилена резко различаются в зависимости от их строения. [29]
Тем самым определился новый путь переработки и утилизации газов крекинга и пиролиза громадной практической важности, путь переработки этих газов на жидкое топливо. Не касаясь пока экспериментальной части этих работ, остановимся сначала на той общей концепции явлений полимеризации этиленовых углеводородов, которая дается в литературе. [30]