Cтраница 3
Известно, что полимеризация этиленовых углеводородов легко протекает под влиянием не только серной кислоты, но и других катализаторов. Таким образом, мы приходим к выводу, что явления гидро - и дегидрополимеризации, по-видимому, имеют столь же общий характер, как и явления полимеризации этиленовых углеводородов, и что в подходящих условиях образование гидрополимеров может происходить под влиянием не только серной кислоты, но и других катализаторов. Новейшие указания литературы [2] могут служить иллюстрацией этого обобщающего положения. [31]
К ним относятся: диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Данные Пайнса и др. [318] о димеризации пропилена и изобутилена в присутствии натрия с органической добавкой можно рассматривать как относящиеся скорее к реакциям алкилирования, чем полимеризации. Ускорение процессов полимеризации этиленовых углеводородов легко достигается комплексными катализаторами, в состав которых, кроме соединений щелочных металлов, входят также соединения более высоковалентных металлов, таких, как Ti, Al, Zn и др. Эти сложные катализаторы рассматриваются при описании каталитических свойств соответствующих элементов. [32]
В отличие от работ А. М. Бутлерова, в которых по-лимернзующим агентом служила, как правило, серная кислота, С. В. Лебедев в своих исследованиях использует флоридин - кислый алюмосиликат, основываясь на наблюдениях А. Г. Гуревича, показывающих, что флоридин способен катализировать реакцию полимеризации непредельных соединений. И здесь ставится в качестве основной экспериментальной задачи выяснение влияния строения и свойств исходных этиленовых углеводородов на скорость их полимеризации. В частности, необходимо было проверить влияние полярности молекулы на скорость и направление полимеризации этиленовых углеводородов, так как ранее было установлено, что этот фактор оказывает значительное влияние на эту реакцию. Уже первые количественные определения скоростей полимеризации этиленовых углеводородов с различным числом и положением заместителей показали, что степень нагру-женности этиленовой системы заместителями, а также ее симметрия оказывают очень сильное влияние на течение процесса. Оказалось, что в присутствии флоридина при одинаковых условиях проведения опытов скорости полимеризации гомологов этилена резко различаются в зависимости от их строения. [33]
Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкплирования. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя - Крафтса собственно не представляет преимуществ; тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н - 1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан; таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислоты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. [34]